Unidad 3 (Parte 2)

Algunos ejemplos de usos de las parafinas ó alcanos:

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 Reacciones de Alcanos:

Los alcanos son clasificados como estables y poco

reactivos, pero sin embargo, pueden llevar a cabo ciertos
tipos de reacciones químicas que tienen importancia
comercial e industrial, fundamental en nuestra sociedad
moderna.
Las principales reacciones son:

1. Oxidación (combustión).
2. Pirólisis (Craqueo)
3. Isomerización.
4. Halogenación.

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 1. Oxidación (combustión):
La combustión de los alcanos es una de las reacciones
orgánicas más importantes si se tiene en cuenta la masa
de material que utiliza este proceso.
Sin embargo, esta combustión deja de ser una reacción
orgánica típica porque en primer lugar, los reactivos de la
reacción son en realidad mezclas de alcanos y en
segundo lugar porque el producto deseado de la reacción
es el calor que desprende y no los productos obtenidos en
ella.
La combustión de gas natural, gasolina y Diesel implica
en su mayor parte la combustión de alcanos. De hecho,
los productos generados en el proceso de combustión de
los alcanos son, por lo general, compuestos sin interés y
su eliminación, debido a su volumen, constituye un
importante problema
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La ecuación general para la combustión completa de un
alcano, se puede expresar de la siguiente manera:

CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O + Calor

La ecuación general para la combustión incompleta de

un alcano, es la siguiente:

CnH2n+2 + (2n+1)/2 O2 n CO + (n+1) H2O + Calor

Estas reacciones producen gran cantidad de agua y

otros gases entre los cuales el CO es el más peligroso.
Por inhalación de este gas, que se llama monóxido de
carbono, producto de una combustión incompleta en
estufas y calefones, han muerto numerosas personas.

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En muchos procesos de combustión, como la quema de
gasolina en un motor, no se logra una oxidación
completa del carbono generándose en muchos casos
monóxido de carbono. Otros productos, como los
aldehídos, también son el resultado de una combustión
incompleta de los alcanos

Cuando se produce una explosión en un motor de

combustión interna el pistón es impulsado hacia delante
con un golpe más bien violento. Estas explosiones
prematuras dan lugar al fenómeno conocido como picado.
La tendencia de una gasolina a causar el picado de un
motor depende de la naturaleza de los hidrocarburos que
la componen.

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En general, los hidrocarburos ramificados inhiben la tendencia
al picado de la gasolina. La tendencia al picado se mide
cuantitativamente mediante el número de octanos (octanaje).

En esta escala arbitraria se asigna el valor cero al heptano y el

valor 100 al 2,2,4-trimetilpentano (isooctano).

Por ejemplo, una gasolina con un número de octanos de

86 significa que su tendencia a provocar el picado del
motor es equivalente a una mezcla compuesta por un 86%
de 2,2,4-trimetilpentano y de 14% de heptano.
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El grado de octanaje de la gasolina se puede incrementar
mediante la adición de tetraetilplomo (Et4Pb), cuya
función es controlar la concentración de radicales libres y
evitar las explosiones prematuras que son características
del picado. Por razones de protección medioambiental, el
tetraetilplomo se ha venido sustituyendo por otros
aditivos menos contaminantes, como el alcohol
terbutílico y el metil terbutil éter.

2. Pirólisis (Craqueo):

Los alcanos se descomponen por el calor (pirólisis),

generando mezclas de alquenos, hidrógeno y alcanos de
menor peso molecular.

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Los alcanos de masa molecular elevada se pasan por
tubos calentados entre 500 y 700 °C usando catalizadores,
produciendo alcanos menores, alquenos e hidrógeno.
Este tratamiento se usa para obtener gasolinas de alto
octanaje.

Los enlaces carbono-carbono se rompen generando

radicales alquilo más pequeños. La ruptura se produce
de forma aleatoria a lo largo de la cadena

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Una de las posibles reacciones que pueden experimentar
los radicales es la recombinación en cuyo caso se
produce una mezcla de alcanos

Otra reacción que puede ocurrir es el

desproporcionamiento. En este proceso, uno de los
radicales transfiere un átomo de hidrógeno al otro radical
para producir un alcano y un alqueno:

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El resultado neto de la pirólisis es la conversión de un
alcano superior en una mezcla de alcanos y alquenos.
Esta reacción no es útil en el laboratorio de química
orgánica por que genera mezclas. Sin embargo, el
craqueo térmico de los hidrocarburos ha resultado ser un
proceso industrial muy importante. La composición del
petróleo crudo es muy variada y depende de su origen.

Por ejemplo, la destilación fraccionada de un petróleo

ligero típico proporciona un 35% de gasolina, un 15% de
queroseno y trazas de asfalto, siendo el resto aceites
lubricantes y aceites de puntos de ebullición más altos.
Por otra parte un crudo pesado proporciona solamente un
10% de gasolina, un 10% de queroseno y un 50% de
asfalto.

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A fin de reducir el porcentaje de aceites pesados de alto
peso molecular y aumentar la producción de fracciones
más volátiles se emplea el método de craqueo.

El método de craqueo térmico apenas se utiliza en la

actualidad y ha sido sustituido por el craqueo catalítico.
Los catalizadores, compuestos de alúmina y sílice,
permiten realizar el proceso de craqueo a temperaturas
más bajas. Es posible que el craqueo catalítico transcurra
a través de intermedios catiónicos en lugar de
radicalarios.
3. Isomerización:
La reestructuración de la molécula de un isómero en una
mezcla de uno o más de otros isómeros se conoce como
isomerización.

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En los alcanos este proceso es factible con la utilización
de catálisis ácida. Así tenemos que el butano puede
convertirse en una mezcla con el 80% de isobutano por la
acción del cloruro o bromuro de aluminio
CH3
AlCl3 ó
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH CH3
AlBr3
(20%) (80%)

4. Halogenación:

Los haluros de alquilo estructuralmente sencillos pueden

prepararse en algunas ocasiones por la reacción de un
alcano con Cl2 o Br2 a través de una reacción en cadena
por radicales.

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Aunque inertes a la mayor parte de los reactivos, los
alcanos reaccionan con facilidad con Cl2 o Br2 en
presencia de luz, para dar haluros de alquilo como
productos de sustitución.
Aunque es interesante desde un punto de vista
mecanístico, la Halogenación de alcanos es un método
sintético deficiente para la preparación de haluros de
alquilo, debido a que invariablemente resulta una mezcla
de productos
h
CH4 + Cl2 H3C Cl + H Cl

Cl2
h
CH2 Cl2 + H Cl

Cl2
h
CH Cl3 + H Cl

Cl2
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C Cl4 + H 15
Cl
 ¿Qué aprendimos ?

1. Usos de los alcanos

2. Reacciones principales de los alcanos

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