Química. Tema 10 (III). Hidrocarburos saturados, insaturados y aromáticos.

Depto. Ingeniería Industrial II.

Profesora: Mª Jesús Rodríguez Guerreiro

TEMA 10 (III)
HIDROCARBUROS SATURADOS, INSATURADOS Y AROMÁTICOS

ALQUINOS

6.1 Nomenclatura de los alquinos

6.2 Estructura y enlace de los alquinos. Propiedades físicas

6.3 Reacciones de los alquinos

6.4 Métodos de obtención de alquinos

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Profesora: Mª Jesús Rodríguez Guerreiro

6.1 Nomenclatura de alquinos

Se llaman alquinos aquellos hidrocarburos insaturados que contienen un

triple enlace en su molécula. Su fórmula general es CnH2n-2.

En algunos casos se nombran como derivados del acetileno, nombre común

del alquino más pequeño, C2H2.
HC≡CH (Acetileno) CH3CH2C≡CH (Etilacetileno)

Las reglas IUPAC para nombrar los alquinos son las mismas que se utilizan
para nombrar los alquenos, pero sustituyendo la terminación –eno por –ino e
indicando la posición del triple enlace en la cadena principal mediante un
número. La cadena principal es aquella que siendo la más larga, contenga el
triple enlace y se empieza a numerar de manera que a éste le corresponda el
número más bajo.

HC≡CH (Etino) CH3C≡C CH3 (2-Butino)

Según la nomenclatura IUPAC, el grupo funcional alqueno tiene prioridad

sobre los alquinos, por ello, un hidrocarburo que contenga doble y triple
enlace se llama alquenino. La numeración de la cadena se comienza por el
extremo que dé los números más bajos a dobles y triples enlaces. Si es
posible elegir la forma de numerar, a los dobles enlaces se les asigna los
números más bajos.

CH3CH2 CH=CHC≡CH (3-Hexen-1-ino)

Existen dos grupos importantes en Química Orgánica:

-C≡CH (Etinilo) y –CH2C≡CH (Propargilo)

6.2 Estructura y enlace de los alquinos. Propiedades físicas

6.2.1. Estructura

Tomaremos el acetileno como ejemplo:

 Los dos átomos de carbono comparten tres electrones, y por tanto

presentan hibridación lineal sp.
 Uno de los orbitales híbridos de cada carbono se solapa con el
hidrógeno y el otro forma enlace σ con el carbono contiguo.

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 Cada carbono posee dos orbitales p ocupados por un solo electrón que
están perpendiculares al enlace σ. Estos orbitales se solapan para
dar lugar a dos enlaces π perpendiculares ente sí.

6.2.2. Propiedades físicas

Sus propiedades físicas son muy similares a la de los alcanos y alquenos.v

Debido a su baja polaridad son insolubles en agua, aunque bastante solubles
en disolventes orgánicos poco polares como éter, benceno y tetracloruro de
carbono.

Los puntos de ebullición son parecidos a los correspondientes alquenos y

alcanos, observándose un aumento más o menos regular a medida que
aumenta el número de carbonos. Los alquinos ramificados son más volátiles
que los lineales debido a que las ramificaciones hacen más esférica la
molécula y por tanto rebajan el punto de ebullición.

En los alquinos el mayor carácter s de los orbitales híbridos del carbono

supone la presencia de momentos bipolares, siempre y cuando los
sustituyentes no se encuentren distribuidos de forma totalmente simétrica,
en cuyo caso μ=0. Por las mismas razones los alquinos terminales son más
ácidos que sus alquenos o alcanos homólogos.

Su densidad es ligeramente mayor que la de los alcanos, aunque la densidad

de alquenos y alquinos es menor que la del agua.

6.3 Reacciones de los alquinos

La reactividad de los alquinos va a ser muy parecida a la de los alquenos y,

por tanto, serán atacados por reactivos que busquen electrones, es decir,
electrófilos. Por tanto las principales reacciones de los alquinos son las de la
adición electrófila, que pueden transcurrir con o sin regioselectividad (Las
reacciones que dan exclusiva o casi exclusivamente uno de varios productos
isómeros posibles se denominan regioselectivas). La diferencia con los
alquenos es que pueden adicionarse dos moléculas de reactivo por cada
triple enlace.

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Los alquinos terminales también dan reacciones características, que son
consecuencia de la acidez del átomo de hidrógeno unido al átomo de carbono
terminal.

6.3.1 Adición de halógenos, halogenuros de hidrógeno

Los alquinos adicionan halógenos, siendo el mecanismo similar al estudiado

para los alquenos. La adición de un equivalente de halógeno conduce a la
formación del alqueno con esterioquímica trans. Pero un exceso de halógeno
da lugar al alcano tetrahalogenado.

La regioquímica de la adición de halogenuros de hidrógeno (o hidrácidos) a

alquinos sigue la regla de Markovnikov. El halógeno se une al carbono más
sustituido del triple enlace y el hidrógeno al menos sustituido.

6.3.2 Hidratación. Tautomería

La adición de agua a un alquino requiere la presencia de un ácido (H2SO4) y

de un catalizador (Sulfato mercúrico).

La reacción de hidratación también sigue la regla de Markovnikov; el grupo-

OH (nucleófilo) se une al carbono más sustituido y el –H (electrófilo) al
menos sustituido. El producto que se obtiene no es un alcohol vinílico o enlo,

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ya que en medio ácido, rápidamente se transpone a una cetona, a través de
un proceso denominado tautomerización.

A partir del acetileno podemos obtener los siguientes compuestos

importantes en la química industrial:

6.3.3 Reducción

Los alquinos se convierten fácilmente en alcanos por adición de hidrógeno

en presencia de un catalizador metálico, por lo general platino o paladio
sobre carbón, consumiéndose dos moles de hidrógeno:

Sin embargo, lo interesante de la hidrogenación de los alquinos es poder

controlar la adición de un solo mol de hidrógeno y obtener un alqueno. Esto
se consigue con un catalizador de Lindlar, dando lugar por una reacción
estereoselectiva, a cis-alquenos.

También existe un método de reducción de alquinos por el que se obtienen

trans alquenos, utilizando como agente reductor, sodio o litio en amoníaco
líquido como disolvente.

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6.3.4 Acidez de los alquinos: formación y alquilación de aniones

acetiluro

La mayor diferencia entre alquenos y alquinos es que los alquinos terminales

son débilmente ácidos. Así cuando un alquino terminal se trata con sodio o
bases fuertes, como el amiduro sódico o de litio, el hidrógeno terminal es
eliminado formándose un anión acetiluro o acetiluro sódico:

- +
R C C H + Na H C C : Na + H2
Acetiluro sódico

Estos aniones reaccionan con halogenuros de alquilo primarios para generar

un alquino de cadena más larga.

- + + -
H C C : Na + C2H5I H C C CH2CH3 + Na I

Yoduro de etilo 1-Butino

El 2º hidrógeno ácido, cuando existe, también puede ser sustituido por

repetición del proceso, sintetizando así el alquino que se desee.
NH3 - 1
+
H C C CH2CH3 + Na Na : C CH2CH3 + 2
H2
líquido

+ -
C2H5Br + Na : C CH2CH3 CH3CH2 C C CH2CH3 + NaBr

3-Hexino

6.3.5 Oxidación

Al igual que los alquenos, los alquinos se rompen por acción de agentes
oxidantes fuertes como permanganato potásico u ozono. Pero como los
triples enlaces son menos reactivos que los dobles enlaces, a veces, los
rendimientos de los productos son bajos. La oxidación va a dar lugar a la
formación de ácidos carboxílicos y si el alquino es terminal uno de los
productos que se forma es el CO2.

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6.3.6 Reacciones del acetileno

Como el acetileno es el más interesante de todos los alquinos, se verán las

reacciones que dan lugar a compuestos importante en la industria:

Reacción de vinilación

Consiste en la introducción de un grupo vinilo (que proviene del acetileno) en

compuestos que tienen un hidrógeno activo. En algunos casos es necesaria la
presencia de un catalizador:

Reacción de carbonilación

Consiste en la adición al acetileno de monóxido de carbono y compuestos

con hidrógenos activos en presencia de catalizadores adecuados.

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6.4 Métodos de obtención de alquinos

6.4.1 Obtención de acetileno

La importancia del acetileno radica en su utilización como materia prima

para la preparación de una gran variedad de compuestos orgánicos tales
como ácido acético, ácido acrílico, acrilato de metilo, etc., utilizados para
la fabricación de plásticos y caucho sintético.

Puede obtenerse muy fácil a partir de carburo cálcico:

El acetileno así obtenido lleva una gran cantidad de impurezas, por lo que
actualmente se han desarrollado otros métodos para obtenerlo con mayor
grado de pureza:
1500ºC
6 CH4 + 02 2 H-CΞC-H + 2 C02 + 4H2

Más de 50% del acetileno que se produce se consumen para soldar y cortar
hierro con el soplete oxiacetilénico, alimentado por oxígeno y acetileno cuya
llama alcanza temperaturas de 2700º C. Se utilizan cantidades importantes
de acetileno para obtener productos que son derivados vinílicos para
plásticos y fibras, dienos para elastómeros y compuestos clorados
disolventes.

Otra importante aplicación del acetileno es como materia prima para la

síntesis del butanodiol y sus derivados. El proceso se basa en la adición de
acetileno al formol (metanal). El butanodiol se utiliza para fabricar fibras
de uretano y de poliéster, al igual que para sintetizar productos cíclicos

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(heterociclos pentagonales con O y N). que se utilizan como disolventes y
como materias primas para resinas y fibras sintéticas.

6.4.2 Obtención de otros alquinos

Existen dos procedimientos para la obtención de alquinos:

6.4.2.1 A partir de dihalogenuros de alquilo vecinales por reacción de

eliminación (deshidrohalogenación)

El producto resultante tras la primera eliminación de HBr es un bromuro de

vinilo sustituido. Los halogenuros de vinilo son compuestos no reactivos
haciendo falta una base más fuerte (NH2–) para eliminar la segunda
molécula de HBr.

6.4.2.2 A partir de otros alquinos por reacción de acetiluros metálicos

con halogenuros de alquilo primarios. Ver apartado 6.3.4.

BIBLIOGRAFÍA:

 WALTER W. LINSTROMBERG. “Química orgánica”. Reverté S.A.,

1979.
 Mª DEL PILAR CABILDO. “Química Orgánica”. UNED, Madrid 1999.