Designación: D 3230-05
Método de Ensayo Estándar para
Sales en Aceite Crudo (Método Electrométrico)1
Este método es usado bajo la designación fija de D-3230; el número inmediato siguiente a la designación indica el año de
adopción original o en caso de revisión, el año de la última revisión. El número entre paréntesis indica el año de la última
reprobación. Un superíndice épsilon (∈∈) indica un cambio editorial desde la ultima revisión o reprobación.
1.- Alcance
1.1 Este método de ensayo cubre la determinación
aproximada de la concentración de cloruros (sales) en
aceite crudo. El intervalo de concentración cubierto es
de 0 a 500 mg/kg o 0 a 150 lbs/1000 bbl como la
concentración de cloruros /volumen de aceite crudo.
1.2 Este método de ensayo mide la conductividad en
aceite crudo debido a la presencia de cloruros
comunes, tales como sodio, calcio y magnesio. Otros
materiales conductivos pueden estar presentes en el
aceite crudo.
1.3 Los valores establecidos en unidades SI son
considerados como estándar. Las unidades aceptables
para la concentración son g/m3 o PTB (lbs/1000 bbl).
1.4. Este ensayo no proporciona todas las directrices
concernientes a seguridad asociados con su uso. Es
responsabilidad del usuario de esta ensayo establecer
las prácticas de seguridad y salud apropiadas y
determinar la aplicación de limitaciones regulatorias
previas a su uso. Para medidas específicas de
precaución Ver 7.3., 7.4. y 7.11
2. Documentos de referencia
2.1.- Estándares ASTM: 2
D-91 Métodos de Ensayo para Número de
Precipitación en Aceites Lubricantes.
D-381 Método de Ensayo para Gomas existentes en
Combustibles por Jet de Evaporación.
D 1193 Especificaciones para Agua de Reactivos.
D 4298 Método de Ensayo para Agua en Aceite
Crudo por Titulación Coulometrica de Karl Fischer.
D 5002 Método de Ensayo para Densidad y Densidad
Relativa de Aceite Crudo con Analizador Digital de
Densidad.
3. Terminología
3.1 Definiciones de términos específicos a este
método:
3.1.1 PTB-lb/1000 bbl
Un estándar nacional americano
3.1.2 Sal en aceite crudo: Comúnmente cloruros de
sodio, calcio y magnesio disueltos en aceite crudo.
Otros cloruros inorgánicos pueden estar presentes
también.
4. Resumen del método de ensayo.
4.1 Este método mide la conductividad de una
solución de aceite crudo en una mezcla de solvente de
alcoholes cuando se somete a una tensión eléctrica.
Este método mide la conductividad debido a la
presencia de cloruros inorgánicos y otros materiales
conductivos, en el aceite crudo. Un espécimen de
muestra homogeneizada se disuelve en solvente de
mezcla de alcoholes, se coloca en una celda para
muestras que consta de un vaso y un juego de
electrodos. Es suministrado un voltaje sobre los
electrodos, y el flujo de corriente es medido. El
contenido de cloruros (sal) se obtiene por referencia
de una curva de calibración de corriente contra
concentración de cloruros de mezclas conocidas. La
curva de calibración se basa en estándares preparados
de aproximadamente el tipo y concentración de los
cloruros en el aceite crudo que será probado.
5. Significado y Uso
5.1 Este método es usado para determinar el contenido
aproximado de cloruros en aceites crudos, conocerlo
es importante para decidir si el crudo necesita o no
desalarse. La eficiencia del proceso de desalación
puede también ser evaluado.
5.2 La aparición excesiva de cloruros en el crudo
frecuentemente da como resultado grandes efectos de
corrosión en las operaciones de refinación, también
tiene efectos perjudiciales en los catalizadores
utilizados en este proceso.
5.3 Este método de ensayo proporciona un medio
rápido y conveniente para la determinación
aproximada del contenido de cloruros en aceite crudo
y es útil para los procesos del aceite crudo.
1
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6. Equipos
6.1 El equipo (ver anexo A1) debe constar de una
unidad control capaz de producir y desplegar varios
niveles de voltaje para aplicar tensión al juego de
electrodos suspendido en el vaso que contiene la
solución de ensayo. El aparato debe ser capaz de
medir y desplegar la corriente (mA) conducida a
través de la solución de ensayo entre los electrodos y
cada nivel de voltaje.
NOTA 1- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y
corriente internamente, y después comparar con curvas de
calibración internas, desplegando los resultados de concentración.
6.2 Vaso de ensayo- Ver anexo A1
6.3 Pipeta, 10 mL(liberación total)- El tipo de pipeta
lavable para asegurar que el volumen total del material
que esta contenido sea entregado.
6.4 Probetas, 100 mL con tapón.
6.5 Otras pipetas graduadas y volumétricas y
matraces volumétricos.
7. Reactivos y materiales
7.1 Pureza de reactivos- Reactivos grado químico
deberán usarse en todas las ensayos. A menos que se
indique otra cosa, se entiende que todos los reactivos
se usan conforme a las especificaciones de la
American Chemical Society, donde tales
especificaciones están disponibles3. Otros grados
pueden usarse, previa seguridad de que los reactivos
son de pureza suficientemente alta para permitir su
uso sin perder exactitud en la determinación.
7.2 Pureza del Agua- A menos que se indique otra
cosa, las referencias de agua son grado reactivo,
definidas por el Tipo II de la especificación D 1193
7.3 Solución solvente mezcla de alcoholes -Mezclar
63 volúmenes de 1-butanol y 37 volúmenes de alcohol
metílico (anhidro). A cada litro de esta mezcla,
agregar 3 ml de agua. (Advertencia- Inflamable. El
líquido puede causar quemaduras en los ojos, los
vapores son dañinos. Puede ser fatal o causar ceguera
si es ingerido o inhalado.)
NOTA 2 El solvente de mezcla de alcoholes es adecuado para
usarse si su conductividad es menor de 0.25 mA a un voltaje de 125
V ac. Lecturas mayores pueden encontrarse debido a un exceso de
agua en el solvente y puede indicar que el metanol utilizado no es
anhidro.
7.4 ASTM Nafta de Precipitación, conforme a los
requerimientos del Método D 91. (Advertencia-
Extremadamente inflamable. Dañino si se inhala. Los
vapores pueden causar incendios.)
7.5 Solución de cloruro de calcio (CaCl2). (10 g/L)-
Transferir 1.00 ± 0.01 g de CaCl2. o el equivalente en
2
peso de una sal hidratada en un matraz volumétrico de
100 ml y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta la
marca con el solvente de mezcla de alcoholes
7.6 Solución de cloruro de magnesio (MgCl2) (10
g/L)-Transferir 1.00 ± 0.01 g de MgCl2, o el
equivalente en peso de una sal hidratada, dentro de un
matraz volumétrico de 100 mL y disolver en 25 mL
de agua. Diluir hasta la marca con el solvente mezcla
de alcoholes.
7.7 Solución de cloruro de sodio (NaCl) (10 g/L)-
Transferir 1.00 ± 0.01 g de NaCl dentro de un matraz
volumétrico de 100 mL y disolver en 25 ml de agua.
Diluir hasta la marca con el solvente mezcla de
alcoholes.
7.8 Aceite neutro refinado- Cualquier aceite libre de
cloruros de aproximadamente 20 mm2/seg (cSt) de
viscosidad a 40°C y libre de aditivos.
7.9 Solución mezcla de sales (solución concentrada).
Combinar 10.0 mL de la solución de CaCl2, 20.0 mL
de la solución de MgCl2 y 70.0 mL de la solución de
NaCl y mezcle perfectamente.
NOTA 3- Las proporciones 10:20:70, son representativas de los
cloruros presentes en un número común de aceites crudos. Cuando
la proporción relativa de cloruro de sodio, calcio y magnesio son
conocidas para un aceite crudo, tales proporciones deberán usarse
para resultados más exactos.
7.10 Solución mezcla de sales (Solución diluida)-
Transferir 10 mL de la solución concentrada de
cloruros dentro de un matraz volumétrico de 1000 mL
y diluir hasta la marca con el solvente mezcla de
alcoholes.
7.11 Xileno, grado reactivo, pureza mínima.
(Advertencia- Inflamable. Vapores dañinos)
8. Muestreo
8.1 Obtener una muestra y un espécimen de ensayo de
acuerdo con el método D 4928. Asegurar que la
muestra este completamente homogeneizada con un
mezclador adecuado. Ver el anexo A1 del método de
ensayo D 4298 y probar un aparato adecuado.
8.2 Muestras de materiales muy viscosos pueden ser
calentadas hasta que fluyan adecuadamente antes de
ser analizadas, sin embargo las muestras no deben ser
calentadas mas de lo que es necesario, para bajar la
viscosidad a un nivel manejable.
8.3 Las muestras de aceite crudo contienen agua y
sedimento y no son homogéneas por naturaleza. La
presencia de agua y sedimento puede influenciar la
conductividad de la muestra. El mayor cuidado se
debe tomar en obtener una muestra homogénea
representativa.
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9. Preparación del aparato 60 21.0 6.0

9.1 Soporte el aparato sobre una superficie segura,
como una mesa.
9.2 Prepare el aparato para operarlo de acuerdo con
las instrucciones del fabricante, para calibrarlo
verifique la operación del equipo. (Advertencia- El
voltaje aplicado a los electrodos puede ser tan grande
como de 250 V ac, y es peligroso).
9.3 Limpie totalmente y seque todas las partes del
vaso de ensayo, electrodos, y sus accesorios antes de
iniciar la ensayo, asegurar la remoción de cualquier
solvente que se haya utilizado para limpiar el aparato.
10. Calibración
10.1 La conductividad de las soluciones se afecta por
la temperatura del espécimen cuando se hacen las
mediciones. La temperatura del espécimen de ensayo
en el tiempo de medición deberá estar dentro de los
3°C de la temperatura a la cual fueron hechas las
curvas de calibración.
10.2 Establecer un blanco de medición siguiendo los
procedimientos 10.3 y 10.4 omitiendo la solución de
mezcla de sales. Cuando la corriente del electrodo
indicada es mayor que 0.25 mA en 125 V de ac, el
agua u otra impureza conductiva están presentes, su
origen deberá encontrarse y eliminarse antes de que
termine la calibración. Determinar un blanco cada vez
que se utilice xileno fresco o mezcla de solventes.
10.3 Dentro de una probeta graduada de 100 mL con
tapón de vidrio, adicionar 15 mL de xileno. Con una
pipeta (liberación total) agregar 10 mL de aceite
neutro. Lavar la pipeta con xileno hasta que quede
libre de aceite. Completar hasta 50 mL con xileno.
Tapar y agitar la probeta vigorosamente por lo menos
60 seg. para disolver. Adicionar la cantidad apropiada
de la solución de sales diluida de acuerdo a la Tabla 1,
que es apropiado al rango del contenido de sal que
será medido. Diluya a 100 mL con el solvente de
mezcla de alcoholes. Agite la probeta vigorosamente
por aproximadamente 30 s para disolver, y permita
que la solución repose aproximadamente 5 min. Vierta
la solución dentro de un vaso de ensayo seco.
Tabla 1 Muestras de estándares
Sal Sal Solución de
g/m3 de lb/1000 bbl Mezcla de Sales
aceite crudo de aceite crudo (diluida) mL
3 1.0 0.3
9 3.0 1.0
15 5.0 1.5
30 10.0 3.0
45 16.0 4.5
75 26.0 8.0
90 31.0 9.5
115 40.0 12.0
145 51.0 15.0
190 66.0 20.0
215 75.0 22.5
245 86.0 25.5
290 101.0 30.5
430 151.0 45.0
10.4 Inmediatamente introducir los electrodos en el
vaso asegurando que la orilla superior del electrodo de
níquel este abajo de la superficie del liquido. Ajustar
el electrodo al voltaje indicado, por ejemplo 25, 50,
125, 200 y 250 V de ac. En cada voltaje anote la
lectura de la corriente y registre el voltaje desplegado
lo más cercano a 0.01 mA. Retire los electrodos de la
solución, lave con xileno seguido de nafta y permita
que sequen.
NOTA 4- Con algunos aparatos, los detalles establecidos no se
requeriran, aunque los electrónicos son construidos para tener cierto
alcance. En la determinación del blanco y los estándares de
calibración la respuesta es la misma.
10.5 Repetir los pasos 10.3 utilizando otros volúmenes
de la solución de mezcla de sales (solución diluida)
tanto como sea necesario para cubrir el intervalo de
interés de contenidos de cloruros.
10.6 Restar el valor obtenido del blanco a la lectura de
la corriente de cada muestra estándar y graficar el
contenido de cloruros (ordenada) contra el valor neto
de la lectura de la corriente (mA) (absisa) para cada
voltaje, usando papel logarítmico de 3x3 ciclos u otro
formato adecuado.
NOTA 5- Algunos aparatos son capaces de registrar las lecturas de
las corrientes internamente , la concentración estándar y el blanco, y
ellos proporcionan un resultado directo en unidades de
concentración.
NOTA 6- Los aparatos son calibrados contra soluciones estándar de
aceite neutro y de mezcla de cloruros en xileno, a causa de las
extremas dificultades para conservar mezclas homogéneas de la
salmuera en el aceite crudo. La calibración debe ser confirmada
confirmada , si se desea, por medio de un cuidadoso análisis de
replicasr de muestras de petróleo crudo por extracción exhaustiva
de sales con agua caliente. Seguido de una titulación de cloruros en
el extracto.
NOTA 7- En la calibración un amplio rango de concentraciones de
cloruros, son necesarias para aplicar diferentes voltajes, para obtener
lecturas de corriente entre los limites de los niveles desplegados de
la corriente del aparato (0 a 10 mA). Voltajes mayores son aplicados
para concentraciones mas bajas y voltajes menores se aplican para
concentraciones altas.
11. Procedimiento

3
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11.1 A una probeta seca graduada de 100 ml con
tapón de vidrio, adicionar 15 ml de xileno y con una
pipeta (liberación total) 10 ml de muestra de aceite
crudo. Lavar la pipeta con xileno hasta que este libre
de aceite. Llevar a 50 ml con xileno. Tapar y agitar la
probeta vigorosamente aproximadamente 60 s. Diluir
a 100 mL con el solvente mezcla de alcoholes y agitar
otra vez vigorosamente por aproximadamente 30 seg.
Después, permitir que la solución repose
aproximadamente 5 min, y vierta dentro de un vaso
seco.
11.2 Seguir el procedimiento 10.4 para obtener la
lectura de corriente en el voltaje apropiado. Registrar
la corriente del electrodo lo más cercana a 0.01 mA y
al voltaje más cercano.
11.3 Retire los electrodos de la solución de muestra y
limpie el aparato.
12 Cálculos
12.1 Restar el valor obtenido de la medición del
blanco del valor obtenido del espécimen para obtener
la lectura neta de la corriente. En la grafica de
calibración, lea la concentración de sal indicada,
correspondiente a la corriente neta de la lectura de la
muestra.(mA)
12.2 Calcule la concentración en mg/kg utilizando la
ecuación apropiada proporcionada abajo:
Sal mg/kg= X/d (1)
Sal mg/kg= 2.853 Y/d (2)
Donde:
X= Medida de la concentración de sal en mg/m3
Y= Medida de la concentración de sal en PTB, y
d= Densidad del espécimen a 15ºC en kg/m3
NOTA 8- La densidad del espécimen puede ser determinada por
varios métodos, como el método D 5002 u otro método para medir
la densidad.
13 Reporte
13.1 Reporte la siguiente información: La
concentración en mg/kg de cloruros en aceite crudo
por el método electrométrico D 3230.
Alternativamente reporte la concentración
directamente en mg/m3 o lbs/1000 bbl, si se requiere.
NOTA 9- Para los reportes, los valores establecidos son PTB son
las unidades preferidas en los Estados Unidos, en otros países
pueden ser utilizadas sus unidades comunes.
14. Precisión y tendencia
14.1 Precisión- La precisión de este método de ensayo
se ha determinado por estudios estadísticos de
4
resultados de ensayos interlaboratorios de 1997 como
sigue: 4
14.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultados
obtenidos sucesivamente, obtenidos por el mismo
operador con los mismos aparatos bajo condiciones de
operación constantes sobre idénticos materiales de
ensayo, en una corrida extensa, en la normal y
correcta operación de el método de ensayo , excede
los siguientes valores en un caso en veinte.
r(mg/kg)= 0.3401X0.75 (3)
r(lb/1000 bbl)=0.2531 Y0.75 (4)
Donde:
X= Promedio de dos resultados de ensayos en mg/kg y
Y= Promedio de dos resultados de ensayos en
lbs/1000 bbl (PTB)
14.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos
resultados únicos e independientes, obtenidos por
diferentes operadores trabajando sobre materiales
idénticos en diferentes laboratorios, en una corrida
extensa, excede los siguientes valores en solamente un
caso en veinte:
R(mg/kg)=2.7803 X0.75 (5)
R(lb/1000 bbl)= 2.069 Y0.75 (6)
Donde:
X= Promedio de dos resultados de ensayos en mg/kg y
Y= Promedio de dos resultados de ensayos en lb/1000
bll (PTB)
NOTA 10- Puesto que todos los instrumentos del programa
cooperativo de ensayos interlaboratorios en l997, fueron calibrados
en PTB y los resultados reportados en PTB, el informe de precisión
establecido fue directamente obtenida en PTB. Los datos obtenidos
de los resultados de precisión han sido matemáticamente
convertidos a precisión de mg/kg. Considerando una densidad
promedio para las muestras de aceite crudo de 0.875 kg/L.
14.2 Tendencia- El procedimiento del método de
ensayo D 3230 no tiene tendencia, puesto que su
contenido de sal se define solamente en términos de
este método de ensayo y materiales de referencia
certificados no están disponibles. Sin embargo, debido
a que las muestras del estudio interlaboratorios fueron
crudos limpios desalados, se agregaron cantidades
conocidas de sal (como agua de mar y agua de
formación), La tendencia de formación se define
como el porcentaje recuperado de haluros
adicionados. Sobre el rango de 5 a 500 g/m3 (1.5 a
150 PTB) de sal adicionada, la recuperación resultante

es constante aproximadamente en un promedio del
93%.
14.3 La precisión establecida fue derivada des 1997
de un programa cooperativo de ensayos
interlaboratorios. Los participantes analizaron ocho
juegos muestras de aceite crudo con varias
ANEXO.
(Información obligatoria)
A1. Aparatos
A1.1 Aparato electrométrico de cloruros (fabricado
con medidas) (ver fig. A1.1 y nota A1.1)
A1.1.1 Miliamperímetro, 0-1 mA dc con escala 0 a 1
mA ac, resistencia interna 88 ohms.
A1.1.2 Puente Rectificador con onda máxima, 0.75 A
capacidad de 60 Hz, temperatura ambiente, PRV
(voltaje de pico invertido) mínimo de 400.
A1.1.3 Voltímetro AC, tipo rectificador, 2000 ohm/V,
rango de 0 a 300 V.
A.1.1.4 Autotransformador de voltaje variable-
Entrada 105-117 V 50/60 Hz, Salida de 0-132 V,
capacidad de 1.75 A.
FIG. A1.1 Transformador de 250 o 540 volts
A1.2 Componentes de la celda de ensayo (fabricado
con medidas) (Fig. A1.2)
A1.2.1 Vasos, de 100 ml de forma alta sin labios,
como se describe en el Método D 381
D 3230-05
concentraciones de cloruros. Trece laboratorios
participaron con equipos comercialmente disponibles.4
15. Palabras claves
15.1 Cloruros, aceite crudo, electrométrico, haluros,
petróleo, sal en crudo.
A1.1.5 Transformador- Placa de suministro 240 V,
centro de toma de corriente 50/60 Hz, capacidad de
250 dc mA.
A.1.1.6 Potenciómetro, 25 ohm, 10 vueltas
A.1.1.7 Potenciómetro, 50 ohm, 10 vueltas.
NOTA A1.1 Una parte equivalente puede ser sustituida en cada caso
proporcionando las características eléctricas del circuito total
remanente, así los efectos inductivos y fugas de corriente pueden
evitarse.
A1.2.2 Montaje de electrodos, como se muestra en las
Figs. A1.2 y A1.3 Los electrodos se montan en
posición paralela, exactamente opuesta y separados
6.4 ± 0.1 mm, eléctricamente por un espaciador de
nylon o de TFE-fluorocarbon (teflón).
5
 D 3230-05

A1.3 Aparato electrométrico para cloruros

(fabricación comercial)4
El aparato consta de una unidad control capaz de
producir y desplegar varios niveles de voltajes para la
aplicación de la tensión a un juego de electrodos
suspendidos en un vaso que contiene una solución de
ensayo. Los aparatos deben ser capaces de medir y
desplegar la corriente conducida (mA) a través de la
solución de muestra entre cada nivel de voltaje de los
electrodos.

NOTA A1.2- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y la

corriente internamente y después comparan con las curvas de
calibración internas, desplegando el resultado de la concentración.

A1.3.2 Las especificaciones de construcción de los

equipos. Tales como voltajes utilizados y medios para
desplegar o registrar el voltaje, el desplegado o
registro de la conducción de la corriente, o calculo y
desplegado de la curva de calibración/ medición de
espécimen, o la combinación, no son criticas para
aplicaciones tan grandes como para cada remanente
individual especifico proporcionado por un equipo
fabricado.

A1.4 Componentes de la celda de

Fig. A1.2 Celda para ensayo
muestra(Fabricación comercial)
A1.4.1 Vaso, de 100 ml de forma alta sin bordes,
como se describe en el Método D 381, comúnmente
utilizado, sin embargo dimensiones menores o
variaciones son aceptadas para conveniencia de
diferentes especificaciones de fabricación. El
propósito del vaso es contener el espécimen.
A1.4.2 Montaje de electrodos, ilustrados como
ejemplo en las FIG. A1.2 y FIG A1.3. Las
dimensiones para el montaje de los electrodos requiere
un medio para soportarlo en el vaso, no es critico para
las aplicaciones tan grandes como para cada
remanente individual especifico proporcionado por un
equipo fabricado.

6
 D 3230-05

FIG. A1.3 Arreglo de Electrodos

SUMARIO DE CAMBIOS
El subcomité D.02.03 tiene identificado la locación de los cambios seleccionados de este estándar desde la última versión
(D 3230-99(2004)) que puedan impactar el uso de este estándar.

(1) Borrado A1.3.3, el cual requería un instrumento calificado por el subcomité.

Nota del traductor: Consultar lo referente a los superíndices en la Norma original

TRADUCCIÓN IMP, ZONA SUR

(EXPLORACIÓN Y PRODUCCIÓN, GPO. INTEGRACIÓN DE LABORATORIOS)
JUNIO 2005