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Un estándar nacional estadounidense


Designación: D 3230 – 99 (reaprobado en 2004)

Método de prueba estándar para


Sales en Petróleo Crudo (Método Electrométrico)1
Esta norma se emite con la designación fija D 3230; el número que sigue inmediatamente a la designación indica el año de adopción original o, en el caso de
revisión, el año de la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última reaprobación. Un superíndice épsilon (e) indica un cambio editorial
desde la última revisión o reaprobación.

1. Alcance 3.1.2 sales en petróleo crudo—comúnmente, cloruros de sodio, calcio y


1.1 Este método de prueba cubre la determinación de la concentración magnesio disueltos en petróleo crudo. También pueden estar presentes
aproximada de cloruro (sales) en el petróleo crudo. El rango de otros cloruros inorgánicos.
concentración cubierto es de 0 a 500 mg/kg o de 0 a 150 lb/1000 bbl como
4. Resumen del método de prueba
concentración de cloruro/volumen de petróleo crudo.
1.2 Este método de prueba mide la conductividad en el petróleo crudo 4.1 Este método de prueba mide la conductividad de una solución de
debido a la presencia de cloruros comunes, como sodio, calcio y magnesio. petróleo crudo en un solvente de alcohol mixto cuando se somete a tensión
Otros materiales conductores también pueden estar presentes en el eléctrica. Este método de prueba mide la conductividad debido a la
petróleo crudo. presencia de cloruros inorgánicos y otros materiales conductores en el
1.3 Los valores indicados en unidades SI se consideran estándar. petróleo crudo. Una muestra de prueba homogeneizada se disuelve en una
Las unidades de concentración aceptables son g/m3 o PTB (lb/1000 bbl). mezcla de alcohol y se coloca en una celda de prueba que consta de un
1.4 Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, vaso de precipitados y un conjunto de electrodos. Se imprime un voltaje en
si los hubiere, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de los electrodos y se mide el flujo de corriente resultante. El contenido de
esta norma establecer prácticas apropiadas de seguridad y salud y cloruro (sal) se obtiene por referencia a una curva de calibración de la
corriente frente a la concentración de cloruro de mezclas conocidas. Las
determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su
curvas de calibración se basan en estándares preparados para aproximar
uso. Para declaraciones de advertencia específicas, consulte 7.3, 7.4 y
7.11. el tipo y la concentración de cloruros en los crudos que se están probando.

2. Documentos de referencia
5. Importancia y uso
2 2.1 Normas ASTM: D 91
Método de prueba para número de precipitación de lubricantes 5.1 Este método de prueba se usa para determinar el contenido
Aceites aproximado de cloruro de los petróleos crudos, cuyo conocimiento es
D 381 Método de prueba para goma existente en combustibles por Jet importante para decidir si el petróleo crudo necesita desalinización o no.
Evaporación También se puede evaluar la eficiencia del proceso desalador.
D 1193 Especificación para agua reactiva
5.2 El exceso de cloruro que queda en el petróleo crudo con frecuencia da como
D 4928 Método de prueba para agua en petróleo crudo por titulación
culom étrica de Karl Fischer resultado índices de corrosión más altos en las unidades de refinación y también
tiene efectos perjudiciales en los catalizadores utilizados en estas unidades.
D 5002 Método de prueba para densidad y densidad relativa de
Petróleo crudo por analizador de densidad digital 5.3 Este método de prueba proporciona un medio rápido y conveniente
para determinar el contenido aproximado de cloruros en el petróleo crudo
3. Terminología y es útil para los procesadores de petróleo crudo.
3.1 Definiciones de términos específicos de esta norma: 3.1.1
6. Aparato 6.1
PTB: lb/1000 bbl.
El aparato (ver Anexo A1) debe consistir en una unidad de control capaz
de producir y mostrar varios niveles de voltaje para aplicar tensión a un
conjunto de electrodos suspendidos en un vaso de precipitados que
1
Este método de prueba está bajo la jurisdicción del Comité D02 de ASTM sobre Productos y contiene una solución de prueba. El aparato deberá ser capaz de medir y
Lubricantes de Petróleo y es responsabilidad directa del Subcomité D02.03 sobre Análisis Elemental.
mostrar la corriente (mA) conducida a través de la solución de prueba entre

Edición actual aprobada el 1 de mayo de 2004. Publicado en junio de 2004. Originalmente


los electrodos en cada nivel de voltaje.
aprobado en 1973. Última edición anterior aprobada en 1999 como D 3230–99.
2
Para consultar las normas de ASTM, visite el sitio web de ASTM, www.astm.org, o comuníquese
con el Servicio al Cliente de ASTM en service@astm.org. Para obtener información sobre el volumen NOTA 1. Algunos aparatos son capaces de medir voltaje y corriente
del Libro anual de normas de ASTM , consulte la página Resumen del documento de la norma en el internamente y, después de compararlas con las curvas de calibración internas,
sitio web de ASTM. de mostrar la concentración resultante.

Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, Estados Unidos.

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D 3230-99 (2004)
6.2 Vaso de prueba: consulte el Anexo A1. presente en una serie de crudos comunes. Cuando se conocen las proporciones
6.3 Pipeta, 10 ml (entrega total): el tipo de pipeta que se enjuaga para relativas de cloruros de calcio, magnesio y sodio para un petróleo crudo dado,
garantizar que todo el volumen del material esté contenido en el volumen dichas proporciones deben usarse para obtener resultados más precisos.
previsto. 7.10 Sales, solución mixta ( solución diluida): transfiera 10 ml de la
6.4 Cilindros, 100 mL, tapados. solución concentrada de cloruros mixtos a un matraz volumétrico de 1000
6.5 Otras pipetas aforadas y graduadas y matraces aforados. ml y diluya hasta la marca con disolvente de alcohol mixto.

7.11 Xileno, grado reactivo, pureza mínima. (Advertencia-


7. Reactivos y Materiales Inflamable. Vapor nocivo.)
7.1 Pureza de los reactivos: en todas las pruebas se utilizarán productos
8. Muestreo
químicos de grado reactivo. A menos que se indique lo contrario, se pretende
que todos los reactivos se ajusten a las especificaciones de la American 8.1 Obtenga una muestra y un espécimen de prueba de acuerdo con el
Chemical Society, donde dichas especificaciones estén disponibles . uso sin método de prueba D 4928. Asegúrese de que la muestra esté completamente
disminuir la precisión de la determinación. homogeneizada con un mezclador adecuado. Consulte el Anexo A1 del
Método de prueba D 4928 para ver los aparatos y pruebas adecuados.
8.2 Las muestras de materiales muy viscosos pueden calentarse hasta
7.2 Pureza del agua: a menos que se indique lo contrario, las referencias que estén razonablemente fluidas antes de ser muestreadas; sin embargo,
al agua deben entenderse como agua reactiva según se define en el Tipo II ninguna muestra se calentará más de lo necesario para reducir la viscosidad
en la Especificación D 1193. a un nivel manejable.
7.3 Disolvente de alcohol mixto: mezcle 63 volúmenes de 1-butanol y 37 8.3 Las muestras de petróleo crudo contienen agua y sedimentos y no
volúmenes de alcohol metílico absoluto (anhidro). A cada litro de esta son homogéneas por naturaleza. La presencia de agua y sedimentos influirá
mezcla, agregue 3 mL de agua. (Advertencia: Inflamable. El líquido causa en la conductividad de la muestra. Se tendrá el máximo cuidado en la
quemaduras en los ojos. El vapor es dañino. Puede ser fatal o causar obtención de muestras representativas homogeneizadas.
ceguera si se ingiere o inhala).

NOTA 2: el disolvente de alcohol mixto es adecuado para su uso si su 9. preparación de aparatos


conductividad es inferior a 0,25 mA a 125 V CA. La alta conductividad puede
9.1 Apoye el aparato sobre una superficie nivelada y estable, como una
deberse a un exceso de agua en el disolvente y puede indicar que el alcohol
mesa.
metílico utilizado no es anhidro.
9.2 Prepare el aparato para operar de acuerdo con las instrucciones del
7.4 Nafta de precipitación ASTM, conforme a los requisitos del Método
fabricante para calibrar, verificar y operar el equipo. (Advertencia: el voltaje
de prueba D 91. (Advertencia: Extremadamente inflamable. Nocivo si se
aplicado a los electrodos puede ser de hasta 250 V CA y ser peligroso).
inhala. Los vapores pueden provocar una llamarada).
7.5 Solución de cloruro de calcio (CaCl2) (10 g/L): transferir 1,006 0,01 g
9.3 Limpie y seque completamente todas las partes del vaso de
de CaCl2, o el peso equivalente de una sal hidratada, a un matraz
precipitados, los electrodos y sus accesorios antes de comenzar la prueba,
volumétrico de 100 ml y disolver en 25 ml de agua. Diluir hasta la marca con
asegurándose de eliminar cualquier solvente que haya sido utilizado para
disolvente de alcohol mixto.
limpiar el aparato.
7.6 Solución de cloruro de magnesio (MgCl2) (10 g/ L): transferir 1,00 ×
0,01 g de MgCl2, o el peso equivalente de una sal hidratada, a un matraz 10. Calibración
volumétrico de 100 ml y disolver en 25 ml de agua. Diluir hasta la marca con
10.1 La conductividad de las soluciones se ve afectada por la
disolvente de alcohol mixto.
temperatura de la muestra cuando se realizan las mediciones. La temperatura
7.7 Solución de cloruro de sodio (NaCl) (10 g/L): transferir 1,00 × 0,01 g
de la muestra de prueba en el momento de la medición debe estar dentro
de NaCl a un matraz volumétrico de 100 ml y disolver en 25 ml de agua.
de los 3 °C de la temperatura a la que se realizaron las curvas de calibración.
Diluir hasta la marca con disolvente de alcohol mixto.

10.2 Establezca una medida en blanco siguiendo el procedimiento de


7.8 Aceite, Neutro Refinado—Cualquier aceite refinado libre de cloruro
10.3 y 10.4, omitiendo la solución de sales mixtas.
de aproximadamente 20 mm2 /seg (cSt) de viscosidad a 40°C y libre de
Cuando la corriente del electrodo indicada es superior a 0,25 mA a 125 V
aditivo.
CA, hay agua u otra impureza conductora y se debe encontrar y eliminar su
7.9 Sales, solución mixta (solución concentrada): combine 10,0 ml de la fuente antes de que se pueda completar la calibración. Determine una
solución de CaCl2, 20,0 ml de la solución de MgCl2 y 70,0 ml de la solución
medida en blanco cada vez que se utilice xileno nuevo o disolvente mixto.
de NaCl y mezcle bien.

10.3 En un cilindro mezclador seco, graduado de 100 ml, con tapón de


NOTA 3—Las proporciones 10:20:70 son representativas de los cloruros vidrio, agregue 15 ml de xileno. De una pipeta (entrega total), agregar 10 mL
de aceite neutro. Enjuague la pipeta con xileno hasta que quede libre de
aceite. Completar hasta 50 ml con xileno. Tape y agite vigorosamente el
3
Productos químicos reactivos, Especificaciones de la Sociedad Química Estadounidense, Sociedad cilindro durante aproximadamente 60 s para lograr la solución.
Química Estadounidense, Washington, DC. Para obtener sugerencias sobre la prueba de reactivos que Agregue una cantidad de solución de sales mixta diluida, de acuerdo con la
no figuran en la lista de la Sociedad Química Estadounidense, consulte los Estándares anuales para
Tabla 1, que sea apropiada para el rango de contenido de sal a medir. Diluir
productos químicos de laboratorio, BDH Ltd., Poole, Dorset, Reino Unido, y la Farmacopea de los Estados
a 100 ml con disolvente de alcohol mixto.
Unidos y el Formulario nacional, Convención de la Farmacopea de los Estados Unidos, Inc. (USPC) ,
Rockville, MD. Nuevamente agite el cilindro vigorosamente durante aproximadamente 30 s para

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D 3230-99 (2004)
TABLA 1 Muestras estándar enérgicamente durante aproximadamente 60 s. Diluir a 100 mL con
Sal Sal Sales Mixtas disolvente de alcohol mezclado y agitar de nuevo enérgicamente durante
g/m3 lb/1000 barriles Solución (diluida),
unos 30 s. Después de dejar reposar la solución durante aproximadamente
de Petróleo Crudo de Petróleo Crudo ml
5 min, viértala en el vaso de ensayo seco.
1,0 0.3
3,0 1.0 11.2 Siga el procedimiento en 10.4 para obtener voltaje y
3 5,0 1.5 lecturas actuales. Registre la corriente de electrodo indicada en el
9 10,0 3.0
0.01 mA más cercano y el voltaje más cercano.
15 16,0 4.5
30 21,0 6.0 11.3 Retire los electrodos de la solución de muestra y
45 26,0 8.0 limpiar el aparato.
60 31,0 9.5
75 40,0 12.0 12. Cálculo
90 51,0 15.0
115 66,0 20.0 12.1 Reste el valor obtenido para la medida en blanco
145 75,0 22.5
190 86,00 25,5
desde el valor obtenido de la medición de la muestra hasta
215 101,0 30.5 obtener la lectura de corriente neta. Del gráfico de calibración, lea
245 290 430 151,0 45,0 la concentración de sal indicada correspondiente a la red
lectura de corriente (mA) de la muestra.
12.2 Calcular la concentración en mg/kg utilizando el
ecuación apropiada dada a continuación:
solución de efecto, y deje que la solución reposar aproximadamente 5
Sal, mg/kg 5 X/d Sal, (1)
mín. Vierta la solución en un vaso de ensayo seco.
mg/kg 5 2,853 Y/d (2)
10.4 Inmediatamente coloque los electrodos en la solución en
el vaso, asegurándose de que el borde superior del electrodo
donde:
placas están debajo de la superficie de la solución. Ajustar el
X = concentración de sal medida en mg/m3 ,
voltaje del electrodo indicado a una serie de valores, por ejemplo
Y = concentración de sal medida en PTB, y
25, 50, 125, 200 y 250 V CA. En cada voltaje, tenga en cuenta la
d = densidad del espécimen a 15 C en kg/m3 .
lectura actual y registre el voltaje mostrado y el
corriente al 0.01 mA más cercano. Retire los electrodos de la NOTA 8—La densidad del espécimen se puede determinar por varios
métodos, como el método de prueba D 5002 u otra medición de densidad
solución, enjuague con xileno seguido de nafta y permita métodos.
que se sequen.

NOTA 4—Con algunos aparatos, los ajustes detallados no serán 13. Informe
requerido ya que los componentes electrónicos están integrados para el rango automático. Determinación
13.1 Reporte la siguiente información: La concentración en
Las respuestas del blanco y del estándar de calibración son las mismas.
mg/kg como cloruro electrométrico en petróleo crudo por método de prueba
10.5 Repita el procedimiento en 10.3, utilizando otros volúmenes de D 3230. Alternativamente, reporte la concentración directamente en mg/m3
solución de sales mixtas (solución diluida) según sea necesario para cubrir el o lb/1000 bbl, si así se requiere.
rango de contenido de cloruro de interés. NOTA 9: para propósitos de informes, los valores establecidos en PTB son los
10.6 Restar el valor obtenido para la medida en blanco unidades preferidas en los Estados Unidos; en otros países, sus unidades comunes
de las lecturas actuales indicadas de cada muestra estándar, puede ser usado.

y grafique el contenido de cloruro (ordenada) frente a la corriente neta


14. Precisión y sesgo
(mA) lecturas (abscisas) para cada voltaje en 3 por 3 ciclos
papel log-log, u otro formato adecuado. 14.1 Precisión: la precisión de este método de prueba según lo
NOTA 5—Algunos aparatos son capaces de registrar internamente la determinado por el examen estadístico del interlaboratorio de 1997
los resultados de la prueba4 son los siguientes.
lecturas actuales, concentración estándar y blanco, y proporcionan una
producción en unidades de concentración directa. 14.1.1 Repetibilidad—La diferencia entre sucesivas
NOTA 6—El aparato está calibrado contra soluciones estándar de resultados, obtenidos por el mismo operador con el mismo aparato
aceite neutro y soluciones mixtas de cloruro en xileno debido a la extrema bajo condiciones de operación constantes en material de prueba idéntico,
dificultades para mantener homogéneas las mezclas de crudo y salmuera. La
sería a la larga, en el normal y correcto funcionamiento de
calibración puede confirmarse, si se desea, mediante un análisis repetido cuidadoso de
el método de prueba, exceda los siguientes valores en un caso en
muestras de crudo por extracción exhaustiva de sales con agua caliente,
seguido de la titulación de los cloruros en el extracto. 20.
NOTA 7: al calibrar en un amplio rango de concentraciones de cloruro, se r ~mg/kg! 5 0.3401 X0.75 r (3)
puede ser necesario aplicar varios voltajes para obtener lecturas actuales
dentro del límite de la pantalla de nivel de corriente del aparato (0 a 10 mA). Más alto ~lb/1000 bbl! 5 0.2531 Y0.75 (4)
se aplican voltajes para concentraciones bajas y se aplican voltajes más bajos
para altas concentraciones. donde:
X = el promedio de los resultados de dos pruebas en mg/kg, y
11. Procedimiento

11.1 A un cilindro seco, graduado de 100 ml, con tapón de vidrio,


agregar 15 mL de xileno y pipetear (entrega total) en 10 mL del 4
Datos de apoyo sobre el aparato utilizado y el tipo de muestras que cumplen
muestra de crudo. Enjuague la pipeta con xileno hasta que quede libre de aceite. La precisión de este método de prueba se ha archivado en la sede de ASTM
Completar hasta 50 ml con xileno. Taponar y agitar el cilindro International y se puede obtener solicitando el Informe de investigación RR: D02-1470.

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Y = el promedio de los resultados de dos pruebas en lb/1000 bbl (PTB). 14.2 Sesgo: el procedimiento en el Método de prueba D 3230 no tiene
sesgo ya que el contenido de sal se define solo en términos de este método
14.1.2 Reproducibilidad: la diferencia entre dos resultados únicos e
de prueba y los materiales de referencia certificados no están disponibles.
independientes, obtenidos por diferentes operadores que trabajan en
Sin embargo, dado que las muestras del estudio entre laboratorios eran
diferentes laboratorios con el mismo material, a la larga excedería los
crudos desalados puros, enriquecidos con cantidades conocidas de sal (como
siguientes valores en solo un caso en veinte.
agua de mar y agua de formación), el sesgo podría definirse como el
porcentaje de recuperación del haluro agregado. En el rango de 5 a 500 g/m3
R ~mg/kg! 5 2.7803 X0.75 (5) (1,5 a 150 PTB) de sal añadida, la recuperación resultó ser aproximadamente
R ~lb/1000 bbl! 5 2.069 Y0.75 (6) constante y promedió 93 %.
14.3 Las declaraciones de precisión se derivaron de un programa de
donde: prueba cooperativa entre laboratorios de 1997. Los participantes analizaron
X = el promedio de los resultados de dos pruebas en mg/kg, y Y ocho conjuntos de muestras compuestos por petróleo crudo con diversas
= el promedio de los resultados de dos pruebas en lb/1000 bbl (PTB). concentraciones de cloruros. Trece laboratorios participaron con el aparato
disponible comercialmente.4
NOTA 10: dado que todos los instrumentos en el programa de pruebas
cooperativas entre laboratorios de 1997 se calibraron en PTB y los resultados se
15. Palabras clave
informaron en PTB, la declaración de precisión se obtuvo directamente en PTB. Los
datos de precisión resultantes se han convertido matemáticamente a precisión en 15.1 cloruros; petróleo crudo; electrométrico; haluros; petróleo; sal en bruto
mg/kg, asumiendo una densidad promedio de las muestras de petróleo crudo de 0,875 kg/L.

ANEXO

(Información obligatoria)

A1. APARATO

A1.1 Aparato electrométrico de cloruro (Fabricación A1.1.3 Voltímetro de CA, tipo rectificador, 2000 ohm/V, 0 a 300 V
personalizada) (ver Fig. A1.1 y Nota A1.1) distancia.

A1.1.1 Miliamperímetro, 0 a 1 mA CC con escala de 0 a 1 mA CA, A1.1.4 Autotransformador de Voltaje Variable, entrada 105 a 117
Resistencia interna de 88 ohmios. V, 50/60 Hz, salida de 0 a 132 V, capacidad de 1,75 A.

A1.1.2 Puente rectificador, onda completa, capacidad de 0,75 A a 60 Hz, A1.1.5 Transformador, suministro de placa 240 V, derivación central, 50/60
temperatura ambiente; mínimo de 400 PRV (pico de voltaje inverso). Hz, capacidad de 250 mA CC.
A1.1.6 Potenciómetro, 25 ohm, diez vueltas.

HIGO. A1.1 Transformador de 250 o 540 voltios

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A1.1.7 Potenciómetro, 50 ohm, diez vueltas. A1.3 Aparato electrométrico de cloruro (fabricación comercial)4

NOTA A1.1: se puede sustituir una parte equivalente en cada caso, siempre
que las características eléctricas de todo el circuito permanezcan sin cambios A1.3.1 El aparato debe consistir en una unidad de control capaz de producir y
y se eviten los efectos inductivos y las corrientes parásitas. mostrar varios niveles de voltaje para aplicar tensión a un conjunto de electrodos
suspendidos en un vaso de precipitados que contiene una solución de prueba. El
A1.2 Componentes de la celda de prueba (Fabricación personalizada)
aparato deberá ser capaz de medir y mostrar la corriente (mA) conducida a través
(consulte la Fig. A1.2)
de la solución de prueba entre los electrodos en cada nivel de voltaje.
A1.2.1 Vaso de precipitados, forma alta de 100 ml sin borde, como se describe
para uso en el método de prueba D 381.
A1.2.2 Conjunto de electrodos, como se muestra en la Fig. A1.2 y la Fig.
NOTA A1.2—Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y la corriente
internamente y después de compararlos con las curvas de calibración internas,
A1.3. Los electrodos se montaron en posición paralela, exactamente opuestos y
muestran la concentración resultante.
con una separación de 6,4 x 0,1 mm, y eléctricamente separados por un espaciador
de nailon o TFE-fluorocarbono. A1.3.2 Las especificaciones reales de construcción del aparato, como los
voltajes utilizados y los medios para mostrar o registrar el voltaje, mostrar o
registrar la conducción actual, o calcular y mostrar las curvas de calibración/
mediciones de muestras, o una combinación de las mismas, no son críticas para
la aplicación siempre que cada componente individual siga siendo específico para
el aparato fabricado dado.

A1.3.3 Todo el aparato ensamblado, incluidos los componentes de la celda de


prueba, debe haber sido calificado para cumplir con las precisiones de este método
de prueba en un programa entre laboratorios aprobado por el subcomité con
jurisdicción sobre este método de prueba.

A1.4 Componentes de la celda de prueba (fabricación comercial)

A1.4.1 Comúnmente se usa un vaso de precipitados de 100 ml de forma alta


sin borde, como se describe para su uso en el Método de prueba D 381; sin
embargo, se aceptan pequeñas variaciones en las dimensiones para adaptarse a
diferentes especificaciones de fabricación. El propósito del vaso de precipitados
es proporcionar la contención de la muestra.
A1.4.2 Conjunto de electrodos, mostrado como ejemplo en la Fig. A1.2 y la Fig.
A1.3. Los requisitos dimensionales del conjunto de electrodos y los medios de
soporte en el vaso de precipitados no son críticos para la aplicación siempre que
cada componente individual siga siendo específico para el aparato fabricado dado.
HIGO. A1.2 Celda de prueba

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HIGO. A1.3 Conjunto de electrodos

ASTM International no acepta posición con respecto a la validez de los derechos decualquiera
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