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D 3230-05

Mtodo de Prueba Estndar para

Sales en Aceite Crudo (Mtodo Electromtrico)1


Este mtodo es usado bajo la designacin fija de D-3230; el nmero inmediato siguiente a la designacin indica el ao de
adopcin original o en caso de revisin, el ao de la ltima revisin. El nmero en parntesis indica el ao de la ltima
reprobacin. Un superndice psilon () indica un cambio editorial desde la ultima revisin o reprobacin.

1.- Alcance
1.1 Este mtodo de prueba cubre la determinacin
aproximada de cloruros (sales) en aceite crudo. El
intervalo de concentracin cubierto es de 0 a 500
mg/kg o 0 a 150 lbs/1000
bbl como
concentracin/volumen de aceite crudo.
1.2 Este mtodo de prueba mide la conductividad en
aceite crudo debido a la presencia de cloruros
comunes, tales como sodio, calcio y magnesio. Otros
materiales conductivos pueden estar presentes en el
aceite crudo.
1.3 Los valores establecidos y registrados como
estndar son las unidades del SI. Las unidades
aceptables para la concentracin son g/m 3 o PTB
(lbs/1000 bbl).
1.4. Esta prueba no proporciona todos los problemas
de seguridad asociados con su uso. Es
responsabilidad del usuario de esta prueba
establecer las prcticas de seguridad apropiadas y
determinar los lmites de uso previamente a su
aplicacin. Para medidas especficas de precaucin
Ver 7.3., 7.4. y 7.11
2. Documentos de referencia
2.1.- Estndares ASTM: 2
D-91 Mtodos de Prueba para Nmero de
Precipitacin en Aceites Lubricantes.
D-381 Mtodo de Prueba para Gomas existentes en
Combustibles por Jet de Evaporacin.
D 1193 Especificaciones para Agua de Reactivos.
D 4298 Mtodo de Prueba para Agua en Aceite Crudo
por Titulacin Coulometrica de Karl Fischer.
D 5002 Mtodo de Prueba para Densidad y Densidad
Relativa de Aceite Crudo con Analizador Digital de
Densidad.
3. Terminologa
3.1 Definiciones de trminos especficos a este
mtodo:
3.1.1 Sal en aceite crudo: Comnmente cloruros de
sodio, calcio y magnesio disueltos en aceite crudo.

Otros cloruros inorgnicos pueden estar presentes


tambin.
3.1.2 PTB-lbs/1000 bbl
4. Resumen del mtodo de prueba.
4.1 Este mtodo mide la conductividad de una solucin de
aceite crudo en una mezcla de solvente de alcoholes
cuando se somete a una tensin elctrica. Este mtodo
mide la conductividad debido a la presencia de cloruros
inorgnicos y otros materiales conductivos, en el aceite
crudo. Un espcimen de muestra homogeneizada se
disuelve en solvente de mezcla de alcoholes, se coloca en
una celda para muestras que consta de un vaso y un juego
de electrodos. Es suministrado un voltaje sobre los
electrodos, y el flujo de corriente es medido. El contenido
de cloruros (sal) se obtiene por referencia de una curva de
calibracin de corriente contra concentracin de cloruros
de mezclas conocidas. La curva de calibracin se basa en
estndares preparados de aproximadamente el tipo y
concentracin de los cloruros en el aceite crudo que ser
probado.
5. Significado y Uso
5.1 Este mtodo es usado para determinar el contenido
aproximado de cloruros en aceites crudos, conocerlo es
importante para decidir si el crudo necesita o no
desalarse. La eficiencia del proceso de desalacin puede
tambin ser evaluado.
5.2 El exceso de sal en el crudo frecuentemente da como
resultado grandes efectos de corrosin en las operaciones
de refinacin, tambin tiene efectos perjudiciales en los
catalizadores utilizados en este proceso.
5.3 Este mtodo de prueba proporciona un medio rpido y
conveniente para la determinacin aproximada del
contenido de cloruros en aceite crudo y es til para los
procesos del aceite crudo.
6. Equipos
6.1 El equipo (ver anexo A1) debe constar de una unidad
control capaz de producir y desplegar varios niveles de
voltaje para aplicar tensin al juego de electrodos
suspendido en el vaso que contiene la solucin de prueba.

D 3230
El aparato debe ser capaz de medir y desplegar la
corriente (mA) conducida a travs de la solucin de
prueba entre los electrodos y cada nivel de voltaje.
NOTA 1- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y

corriente internamente, y despus comparar con curvas de calibracin


internas, desplegando los resultados de concentracin.

6.2 Vaso de prueba- Ver anexo A1


6.3 Pipeta, 10 mL(liberacin total)- El tipo de pipeta
lavable para asegurar que el volumen total del
material que esta contenido sea entregado.
6.4 Probetas, 100 mL con tapn.
6.5 Otras pipetas graduadas y volumtricas y
matraces volumtricos.
7. Reactivos y materiales
7.1 Pureza de reactivos- Reactivos grado qumico
debern usarse en todas las pruebas. A menos que se
indique otra cosa, se entiende que todos los reactivos
se usan conforme a las especificaciones de la
American
Chemical
Society,
donde
tales
especificaciones estn disponibles3. Otros grados
pueden usarse, previa seguridad de que los reactivos
son de pureza suficientemente alta para permitir su
uso sin perder exactitud en la determinacin.
7.2 Pureza del Agua- A menos que se indique otra
cosa, las referencias de agua son grado reactivo,
definidas por el Tipo II de la especificacin D 1193
7.3 Solucin solvente mezcla de alcoholes -Mezclar
63 volmenes de 1-butanol y 37 volmenes de alcohol
metlico (anhidro) A cada litro de esta mezcla,
agregar 3 ml de agua. (Advertencia- Inflamable. El
lquido puede causar quemaduras en los ojos, los
vapores son dainos. Puede ser fatal o causar ceguera
si es ingerido o inhalado.
NOTA 2 El solvente de mezcla de alcoholes es adecuado para usarse

si su conductividad es menor de 0.25 mA a un voltaje de 125 V ac.


Lecturas mayores pueden encontrarse debido a un exceso de agua en
el solvente y puede indicar que el metanol utilizado no es anhidro.

7.4 ASTM Nafta de Precipitacin, conforme a los


requerimientos del Mtodo D 91. (AdvertenciaExtremadamente inflamable. Daino si se inhala. Los
vapores pueden causar incendios.
7.5 Solucin de cloruro de calcio (CaCl2). (10 g/L)Transferir 1.00 0.01 g de CaCl 2. o el equivalente en
peso de una sal hidratada en un matraz volumtrico
de 100 ml y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta
la marca con el solvente de mezcla de alcoholes
7.6 Solucin de cloruro de magnesio (MgCl2) (10
g/L)-Transferir 1.00 0.01 g de MgCl 2, o el
equivalente en peso de una sal hidratada, dentro de
un matraz volumtrico de 100 mL y disolver en 25
mL de agua. Diluir hasta la marca con el solvente
mezcla de alcoholes.

7.7 Solucin de cloruro de sodio (NaCl) (10 g/L)Transferir 1.00 0.01 g de NaCl dentro de un matraz
volumtrico de 100 mL y disolver en 25 ml de agua.
Diluir hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.
7.8 Aceite neutro refinado- Cualquier aceite libre de
cloruros de aproximadamente 20 mm 2/seg (cSt) de
viscosidad a 40C y libre de aditivos.
7.9 Solucin mezcla de sales (solucin concentrada).
Combinar 10.0 mL de la solucin de CaCl 2, 20.0 mL de la
solucin de MgCl2 y 70.0 mL de la solucin de NaCl y
mezcle perfectamente.
NOTA 3- Las proporciones 10:20:70, son representativas de los cloruros

presentes en un nmero comn de aceites crudos. Cuando la proporcin


relativa de cloruro de sodio, calcio y magnesio son conocidas para un aceite
crudo, tales proporciones debern usarse para resultados ms exactos.

7.10 Solucin mezcla de sales (Solucin diluida)Transferir 10 mL de la solucin concentrada de cloruros


dentro de un matraz volumtrico de 1000 mL y diluir
hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.
7.11 Xileno, grado reactivo, pureza mnima. ( AdvertenciaInflamable. Vapores dainos)

8. Muestreo
8.1 Obtener una muestra y un espcimen de prueba de
acuerdo con el mtodo D 4298. Asegurar que la muestra
este completamente homogeneizada con un mezclador
adecuado. Ver el anexo A1 del mtodo de prueba D 4298
y probar un aparato adecuado.
8.2 Muestras de materiales muy viscosos pueden ser
calentadas hasta que fluyan adecuadamente antes de ser
analizadas, sin embargo las muestras no deben ser
calentadas mas de lo que es necesario, para bajar la
viscosidad a un nivel manejable.
8.3 Las muestras de aceite crudo contienen agua y
sedimento y no son homogneas por naturaleza. La
presencia de agua y sedimento puede influenciar la
conductividad de la muestra. El mayor cuidado se debe
tomar en obtener una muestra homognea representativa.
9. Preparacin del aparato
9.1 Soporte el aparato sobre una superficie segura, como
una mesa.
9.2 prepare el aparato para operarlo de acuerdo con las
instrucciones del fabricante, para calibrarlo verifique la
operacin del equipo. (Advertencia- El voltaje aplicado a
los electrodos puede ser tan grande como de 250 V ac, y
es peligroso).
9.3 limpie totalmente y seque todas las partes del vaso de
prueba, electrodos, y sus accesorios antes de iniciar la
prueba, asegurar la remocin de cualquier solvente que se
haya utilizado para limpiar el aparato.
10. Calibracin
10.1 La conductividad de las soluciones se afecta por la
temperatura del espcimen cuando se hacen las

D 3230
mediciones. La temperatura del espcimen de prueba
en el tiempo de medicin deber estar dentro de los
3C de la temperatura a la cual fueron hechas las
curvas de calibracin.
10.2 Establecer un blanco de medicin siguiendo los
procedimientos 10.3 y 10.4 omitiendo la solucin de
mezcla de sales. Cuando la corriente del electrodo
indicada es mayor que 0.25 mA en 125 V de ac, el
agua u otra impureza conductiva estn presentes, su
origen deber encontrarse y eliminarse antes de que
termine la calibracin. Determinar un blanco cada
vez que se utilice xileno fresco o mezcla de solventes.
10.3 Dentro de una probeta graduada de 100 mL con
tapn de vidrio, adicionar 15 mL de xileno. Con una
pipeta (liberacin total) agregar 10 mL de aceite
neutro. Lavar la pipeta con xileno hasta que quede
libre de aceite. Completar hasta 50 mL con xileno.
Tapar y agitar la probeta vigorosamente por lo menos
60 seg. para disolver. Adicionar la cantidad apropiada
de la solucin de sales diluida de acuerdo a la Tabla
1, que es apropiado al rango del contenido de sal que
ser medido. Diluya a 100 mL con el solvente de
mezcla de alcoholes. Agite la probeta vigorosamente
por aproximadamente 30 s para disolver, y permita
que la solucin repose aproximadamente 5 min.
Vierta la solucin dentro de un vaso de prueba seco.

Tabla 1 Muestras de estndares


Sal
Sal
Solucin de
g/m 3 de
lb/1000 bbl
Mezcla de Sales
aceite crudo
de aceite crudo
(diluida) mL
3
1.0
0.3
9
3.0
1.0
15
5.0
1.5
30
10.0
3.0
45
16.0
4.5
60
21.0
6.0
75
26.0
8.0
90
31.0
9.5
115
40.0
12.0
145
51.0
15.0
190
66.0
20.0
215
75.0
22.5
245
86.0
25.5
290
101.0
30.5
430
151.0
45.0

10.4 Inmediatamente introducir los electrodos en el


vaso asegurando que la orilla superior del electrodo
de nquel este abajo de la superficie del liquido.
Ajustar el electrodo al voltaje indicado, por ejemplo
25, 50, 125, 200 y 250 V de ac. En cada voltaje anote
la lectura de la corriente y registre el voltaje
desplegado lo ms cercano a 0.01 mA. Retire los

electrodos de la solucin, lave con xileno seguido de


nafta y permita que sequen.
NOTA 4- Con algunos aparatos, los detalles establecidos no se requeriran,
aunque los electrnicos son construidos para tener cierto alcance. En la
determinacin del blanco y los estndares de calibracin la respuesta es la
misma.

10.5 Repetir los pasos 10.3 utilizando otros volmenes de

la solucin de mezcla de sales (solucin diluida) tanto


como sea necesario para cubrir el intervalo de inters de
contenidos de cloruros.
10.6 Restar el valor obtenido del blanco a la lectura de la
corriente de cada muestra estndar y graficar el contenido
de cloruros (ordenada) contra el valor neto de la lectura
de la corriente (mA) (absisa) para cada voltaje, usando
papel logartmico de 3x3 ciclos u otro formato adecuado.

NOTA 5- Algunos aparatos son capaces de registrar las lecturas de las

corrientes internamente , la concentracin estndar y el blanco, y ellos


proporcionan un resultado directo en unidades de concentracin.
NOTA 6- Los aparatos son calibrados contra soluciones estndar de aceite
neutro y de mezcla de cloruros en xileno, a causa de las extremas
dificultades para conservar mezclas homogneas de la salmuera en el aceite
crudo.
NOTA 7- En la calibracin un amplio rango de concentraciones de
cloruros, son necesarias para aplicar diferentes voltajes, para obtener
lecturas de corriente entre los limites de los niveles desplegados de la
corriente del aparato (0 a 10 mA). Voltajes mayores son aplicados para
concentraciones mas bajas y voltajes menores se aplican para
concentraciones altas.

11. Procedimiento
11.1 A una probeta seca graduada de 100 ml con tapn de
vidrio, adicionar 15 ml de xileno y con una pipeta
(liberacin total) 10 ml de muestra de aceite crudo. Lavar
la pipeta con xileno hasta que este libre de aceite. Llevar a
50 ml con xileno. Tapar y agitar la probeta vigorosamente
aproximadamente 60 s. Diluir a 100 mL con el solvente
mezcla de alcoholes y agitar otra vez vigorosamente por
aproximadamente 30 seg. Despus, permitir que la
solucin repose aproximadamente 5 min, y vierta dentro
de un vaso seco.
11.2 Seguir el procedimiento 10.4 para obtener la lectura
de corriente en el voltaje apropiado. Registrar la corriente
del electrodo lo ms cercana a 0.01 mA y al voltaje ms
cercano.
11.3 Retire los electrodos de la solucin de muestra y
limpie el aparato.
12 Clculos
12.1 Restar el valor obtenido de la medicin del blanco
del valor obtenido del espcimen para obtener la lectura
neta de la corriente. En la grafica de calibracin, lea la
concentracin de sal indicada, correspondiente a la
corriente neta de la lectura de la muestra.(mA)
12.2 Calcule la concentracin en mg/kg utilizando la
ecuacin apropiada proporcionada abajo:

D 3230
Sal mg/kg= X/d
Sal mg/kg= 2.853 Y/d

(1)
(2)

diferentes operadores trabajando sobre materiales


idnticos en diferentes laboratorios, en una corrida
extensa, excede los siguientes valores en solamente un
caso en veinte:

Donde:
X= Medida de la concentracin de sal en mg/m 3
Y= Medida de la concentracin de sal en PTB, y
d= Densidad del espcimen a 15C en kg/m 3

R(mg/kg)=2.7803 X0.75
R(lbs/1000 bls)= 2.069 Y0.75

(5)
(6)

NOTA 8- La densidad del espcimen puede ser determinada por


varios mtodos, como el mtodo D 5002 u otro mtodo para medir la
densidad.

13 Reporte
13.1 Reporte la siguiente informacin: La
concentracin en mg/kg de cloruros en aceite crudo
por
el
mtodo
electromtrico
D
3230.
Alternativamente
reporte
la
concentracin
directamente en mg/m 3 o lbs/1000 bbl, si se requiere.
NOTA 9- Para los reportes, los valores establecidos son PTB son las
unidades preferidas en los Estados Unidos, en otros pases pueden ser
utilizadas sus unidades comunes.

14. Precisin y tendencia


14.1 Precisin- La precisin de este mtodo de prueba
se ha determinado por estudios estadsticos de
resultados de pruebas interlaboratorios de 1997 como
sigue: 4
14.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultados
obtenidos sucesivamente, obtenidos por el mismo
operador con los mismos aparatos bajo condiciones de
operacin constantes sobre idnticos materiales de
prueba, en una corrida extensa, en la normal y
correcta operacin de el mtodo de prueba , excede
los siguientes valores en un caso en veinte.
r(mg/kg)= 0.3401X0.75
r(lbs/1000 bbl)=0.2531 Y0.75

(3)
(4)

Donde:
X= Promedio de dos resultados de pruebas en mg/kg y
Y= Promedio de dos resultados de pruebas en
lbs/1000 bbl (PTB)

Donde:
X= Promedio de dos resultados de pruebas en mg/kg y
Y= Promedio de dos resultados de pruebas en lbs/1000 bls
(PTB)
NOTA 10- Puesto que todos los instrumentos del programa cooperativo de

pruebas interlaboratorios en l997, fueron calibrados en PTB y los


resultados reportados en PTB, el informe de precisin establecido fue
directamente obtenida en PTB. Los datos obtenidos de los resultados de
precisin han sido matemticamente convertidos a precisin de mg/kg.
Considerando una densidad promedio para las muestras de aceite crudo de
0.875 kg/L.

14.2 Tendencia- El procedimiento del mtodo de prueba


D 3230 no tiene tendencia, puesto que su contenido de sal
se define solamente en trminos de este mtodo de prueba
y materiales de referencia certificados no estn
disponibles. Sin embargo, debido a que las muestras del
estudio interlaboratorios fueron crudos limpios desalados,
se agregaron cantidades conocidas de sal (como agua de
mar y agua de formacin), La tendencia de formacin se
define como el porcentaje recuperado de haluros
adicionados. Sobre el rango de 5 a 500 g/m 3 (1.5 a 150
PTB) de sal adicionada, la recuperacin resultante es
constante aproximadamente en un promedio del 93%.
14.3 La precisin establecida fue derivada de un
programa cooperativo de pruebas interlaboratorios. Los
participantes analizaron ocho juegos muestras de aceite
crudo con varias concentraciones de cloruros. Trece
laboratorios participaron con equipos comercialmente
disponibles.4
15. Palabras claves
15.1 Cloruros, aceite crudo, electromtrico, haluros,
petrleo, sal en crudo.

14.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos


resultados nicos e independientes, obtenidos por

ANEXO.
(Informacin obligatoria)
A1. Aparatos
A1.1 Aparato electromtrico de cloruros (fabricado
con medidas) (ver fig. A1.1 y nota A1.1)

A1.1.1 Miliampermetro, 0-1 mA dc con escala 0 a 1


mA ac, resistencia interna 88 ohms.

D 3230
A1.1.2 Puente Rectificador con onda mxima, 0.75 A
capacidad de 60 Hz, temperatura ambiente, PRV
(voltaje de pico invertido) mnimo de 400.
A1.1.3 Voltmetro AC, tipo rectificador, 2000 ohm/V,
rango de 0 a 300 V.
A.1.1.4 Autotransformador de voltaje variableEntrada 105-117 V 50/60 Hz, Salida de 0-132 V,
capacidad de 1.75 A.

A1.1.5 Transformador- Placa de suministro 240 V,


centro de toma de corriente 50/60 Hz, capacidad de
250 dc mA.
A.1.1.6 Potencimetro, 25 ohm, 10 vueltas
A.1.1.7 Potencimetro, 50 ohm, 10 vueltas.
NOTA A1.1 Una parte equivalente puede ser sustituida en cada caso

proporcionando las caractersticas elctricas del circuito total


remanente, as los efectos inductivos y fugas de corriente pueden
evitarse.

FIG. A1.1 Transformador de 250 o 540 volts

A1.2 Componentes de la celda de prueba


(fabricado con medidas) (Fig. A1.2)
A1.2.1 Vasos, de 100 ml de forma alta sin labios,
como se describe en el Mtodo D 381
A1.2.2 Montaje de electrodos, como se muestra en las
Figs. A1.2 y A1.3 Los electrodos se montan en
posicin paralela, exactamente opuesta y separados
6.4 0.1 mm, elctricamente por un espaciador de
nylon o de TFE-fluorocarbon (tefln).

Fig. A1.2 Celda para prueba

D 3230
A1.3 (aparato electromtrico para cloruros)
(fabricacin comercial) 4
El aparato consta de una unidad control capaz de
producir y desplegar varios niveles de voltajes para la
aplicacin de la tensin a un juego de electrodos
suspendidos en un vaso que contiene una solucin de
prueba. Los aparatos deben ser capaces de medir y
desplegar la corriente conducida (mA) a travs de la
solucin de muestra entre cada nivel de voltaje de los
electrodos.
NOTA A1.2- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y la

corriente internamente y despus comparan con las curvas de


calibracin internas, desplegando el resultado de la concentracin.

A1.3.2 Las especificaciones de construccin de los


equipos. Tales como voltajes utilizados y medios para
desplegar o registrar el voltaje, el desplegado o
registro de la conduccin de la corriente, o calculo y
desplegado de la curva de calibracin/ medicin de
espcimen, o la combinacin, no son criticas para
aplicaciones tan grandes como para cada remanente
individual especifico proporcionado por un equipo
fabricado.
A1.3.3 El montaje total del equipo, incluyendo los
componentes de la celda para muestra, han sido
calificados para conservar la precisin de este mtodo
en un programa interlaboratorio aprobado por el
subcomit con jurisdiccin sobre este mtodo de
prueba.
A1.4
Componentes
de
la
celda
de
muestra(Fabricacin comercial)
A1.4.1 Vaso, de 100 ml de forma alta sin bordes,
como se describe en el Mtodo D 381, comnmente
utilizado, sin embargo dimensiones menores o
variaciones son aceptadas para conveniencia de
diferentes especificaciones de fabricacin. El
propsito del vaso es contener el espcimen.
A1.4.2 Montaje de electrodos, ilustrados como
ejemplo en las FIG. A1.2 y FIG A1.3. Las
dimensiones para el montaje de los electrodos
requiere un medio para soportarlo en el vaso, no es
critico para las aplicaciones tan grandes como para
cada remanente individual especifico proporcionado
por un equipo fabricado.

D 3230-99 (2004)

FIG. A1.3 Arreglo de Electrodos

Nota del traductor: Consultar lo referente a los superndices en la Norma original

TRADUCCIN IMP, ZONA SUR


(EXPLORACIN Y PRODUCCIN, GPO. INTEGRACIN DE LABORATORIOS)
AGOSTO 2005

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