4.

DEFINICIONES
Definiciones- Para las definiciones de términos usados en este método refiérase a la terminología
D 1129 y D 4127.
5. PROCEDIMIENTO

El ión cloruro está bajo regulación en agua y debe por consiguiente, ser medido precisamente.
Este es altamente perjudicial para sistemas de alta presión y para el acero inoxidable, de
manera que su monitoreo es esencial para la prevención de daños. El análisis de cloruro es
ampliamente usado como una herramienta para calcular los ciclos de concentración, tales como
aplicaciones en las torres de enfriamiento. El procesamiento de aguas y soluciones de salmuera
utilizadas en la industria procesadora de alimento también requiere métodos confiables de
análisis para cloruros.

5.2 Pureza de reactivos

Deben ser usados químicos grado reactivo en todos los ensayos. A menos que se indique otro
grado, esto tiene la finalidad de que todos los reactivos estén conforme a las especificaciones del
comité de reactivos de la Sociedad Química Americana, donde tales especificaciones sean
disponibles. Otros grados podrían ser usados, asegurándose primero que son de la suficiente
pureza para permitir su uso sin disminuir la precisión del método.

Pureza del agua: Si no se indica de otra forma se sobreentiende que la referencia al agua es tipo I
reactivo, conforme a las especificaciones de ASTM D1193. Aguas de otros tipos pueden ser
usadas si primero se cerciora que el agua es lo suficientemente de alta pureza para permitir su
uso sin afectar adversamente la precisión y error del
método de ensayo . El Agua tipo II fue especificada en la pruebas de Round – Robing para este
método.

5.3 METODO B – TITULACION CON NITRATO DE PLATA

Alcance

Este método (Mohr) está destinado principalmente para aguas donde el contenido de cloruro es
de 5 mg/L o más y donde las interferencias tales como color y altas concentraciones de iones de
metales pesados hacen otros métodos impracticables.

Aunque no se especifique en el reporte de la investigación, se presume que la información de

precisión y el error ha sido obtenido utilizando agua reactivo tipo II. Es responsabilidad del
analista asegurar la validez del método para matrices no probadas.

Este método fue validado para un rango de concentración entre 8.0 y 250 mg/L de Cl-.

5.5. Resumen del método de ensayo

El agua es ajustada a un pH de 8.3 aproximadamente y titulada con una solución de nitrato de

plata en presencia de cromato de potasio como indicador. El punto final es indicado por la
persistencia de un color rojo ladrillo debido al cromato de plata.

5.6. Interferencias

Los bromuros, yoduros y sulfuros son titulados junto con los cloruros. Ortofosfatos y
polifosfatos interfiere si se presentan en concentraciones mayores de 250 y 25 mg/L
respectivamente. Sulfitos, color indeseable ó turbidez deben ser eliminados. Compuestos que
precipitan a pH 8.3 (ciertos hidróxidos), pueden causar error por oclusión.

5.7 Reactivos

Peróxido de hidrógeno (30%) (H2O2).

Solución indicadora de fenolftaleína (10 g/L) prepárese como se indica en el método E200.
Disolver 1 g de fenolftaleína en 100 mL de etanol (95%), metanol o isopropanol.
Solución indicadora de cromato de potasio. Disolver 50 g de cromato de potasio (K2CrO4 )en
100mL de agua, adicionar nitrato de plata (AgNO3 ) hasta que se produzca un ligero
precipitado rojo. Permitir que la solución repose, protegida de la luz, por al menos 24 horas
después de la adición del AgNO3. Luego filtrar la solución para remover el precipitado y diluir a
1 litro con agua.

Solución estándar de AgNO3 (0.025 N): Triture en un mortero aproximadamente 5g de cristales

de nitrato de plata (AgNO3 ) y seque a peso constante a 40°C. Disolver 4.2473 g de los cristales
triturados y secados en agua y diluir a 1L con agua. Estandarizar contra la solución estándar de
cloruro de sodio, usando el procedimiento dado en la sección 11.

Solución estándar de cloruro de sodio (0.025 N): secar varios gramos de cloruro de sodio (Na Cl)
por 1 hora a 600°C. Disolver 1.4613 g de la sal seca en agua y diluir a 1 L en un balón
volumétrico aforado a 25°C.

Solución de hidróxido de sodio (10 g/L): Disolver 10 g de hidróxido de sodio (NaOH) en agua y
diluir a 1L.

Ácido sulfúrico (1 + 19:) Adicione cuidadosamente 1 volumen de ácido sulfúrico concentrado

(H2SO4, g.e 1.84) a 19 volúmenes de agua, mientras mezcla.

5.8 PROCEDIMIENTO DE ANALISIS

Coloque 50mL o menos de la muestra que contenga no más de 20 y no menos de 0.25 mg de ión
cloruro, en un erlenmeyer de 100/250 ml y este sobre una superficie blanca (ver nota 1). Si el ión
sulfito está presente adicione 0.5mL de peróxido de Hidrógeno (H2O2) a la muestra, mezcle y
déjela reposar por 1 minuto. Diluya a aproximadamente 50mL con agua si es necesario. Ajuste el
pH al punto final de la fenolftaleína (pH 8.3), utilizando H2SO4, (1+19) ó solución de NaOH (10
g/L).

Nota1: TAMBIÉN UNA CÁPSULA DE PORCELANA BLANCA DE 80 ML, UNA BARRA DE AGITACIÓN DE UNA
PULGADA Y UN AGITADOR MAGNÉTICO SON ÚTILES PARA ESTE PROPÓSITO.

Adicione aproximadamente 1.0mL de la solución indicadora de K2CrO4 y mezcle. Adicione

solución estándar de AgNO3 gota a gota desde una bureta de 25 mL hasta que un color rojo
suave o rosado persista en la muestra cuando se ilumina con luz amarilla o se observa con gafas
de seguridad amarillas. Remítase al anexo 1 de este procedimiento.
Repita el procedimiento descrito en 11.1 y 11.2, utilizando exactamente la mitad de la muestra
original, diluida a 50mL con agua.

Si el volumen del titulante usado en 11.3 es la mitad del usado en la titulación de la alícuota en
11.1, proceda a la sección de los cálculos. Si no, significa que hay presencia de interferencias y
debe realizarse una compensación; alternativamente debe ser usado otro método.

5.9 Cálculos

Calcular la concentración del ión cloruro en la muestra original, en mg/L así:

Cloruros, mg/L  V1 - V2  x N x 70906 / S

Donde:

V1 = Volumen de la solución estándar de AgNO3 adicionados en la titulación de la muestra

preparada en 11.1, mL.
V2 = Volumen de solución estándar de AgNO3 adicionados en la titulación a la muestra
preparada en 11.3, mL.

N = Normalidad de la solución estándar de AgNO3

S =Volumen de muestra original en los 50mL de la muestra de ensayo preparada en 11.1,

mL.

Registrar en el formato Determinación de ión cloruro ASTM 512-Método B.

5.10 Precisión y error

Precisión – La precisión de este método puede ser expresada así: ST =

0.013X + 0.70

So = 0.007X + 0.53

Donde:

ST= Precisión general, mg/L

So= Precisión de un solo operador, mg/L

X= Concentración del ión cloruro determinado.

Error- La recuperación de cantidades conocidas de cloruros fueron las siguientes:

Estadísticamente
Cantidad Cantidad encontrada  % Error
significante (95%
adicionada mg/L mg/L
nivel de confianza)
0 248 -0.80 Si
80.0 79.1 -1.13 Si
8.0 7.77 -2.88 Si

La información en 13.2 es derivada de la prueba de Round-Robin en la cual seis laboratorios

incluidos 10 operadores, participaron. Aunque no se especifica claramente en este reporte, se
presume que la matriz es agua reactivo tipo II. De diez datos ranqueados como se describe en la
práctica D 2777, ninguno fue rechazado, pero un punto de información fue determinado “fuera
de rango”. Tres niveles de muestra fueron corridos en tres días. El método de mínimos cuadrados
fue usado para determinar la precisión, obteniéndose correlaciones de 0.9959 para So y 0.9940
para ST.

5.11 Control de calidad

La certeza de los valores analíticos obtenidos usados en estos métodos son validos y precisos
dentro los límites de confianza del método, los siguientes procedimientos de control de calidad
deben ser seguidos cuando se analizan cloruros.

Calibración y verificación de la Calibración

Analice por lo menos tres patrones de trabajo que contengan concentraciones de Cloruro dentro
de la concentración esperada de las muestras antes de los análisis de las muestras, y calibre la
titulación o el instrumento.

Verifique la calibración de la titulación o el Instrumento después de la estandarización por el

análisis de un estándar a la concentración de uno de los estándares de calibración. La lectura
debe encontrarse entre el 4% de la lectura de la calibración. Alternativamente la Concentración
de un estándar de rango medio debe estar entre el
±15 % de la concentración conocida.

Si la calibración no es verificada, recalibre la titulación ó el instrumento.

Demostración Inicial de la Capacidad del Laboratorio:

Si un laboratorio no ha realizado este procedimiento antes, o si ha ocurrido un cambio mayor en
el sistema de medición, por ejemplo, un nuevo analista, un nuevo instrumento, etc., un estudio
de la precisión y el error debe realizarse para demostrar la capacidad del laboratorio.

Analice siete réplicas de una solución estándar preparada de un Material de Referencia

Independiente, de rango-medio de concentración de cloruros. La matriz y química de la solución
deben ser equivalentes a la solución usada en el estudio en colaboración. Cada réplica debe
someterse a través del método de ensayo analítico completo incluyendo la preservación de la
muestra y los pasos de pre-tratamiento. Las replicas pueden ser intercaladas con las muestras.

Calcule la media y la desviación Estándar de los siete valores y compare con los rangos
aceptables de error en la sección 13.2. Este estudio deberá repetirse hasta que los recobrados
estén dentro de los límites dados en la sección 13.2. Si la concentración es otra que la que se
recomienda , refiérase al método de ensayo D 5847 para la información sobre la aplicación de la
prueba F y la prueba t en la evaluación de la aceptabilidad de la media y la desviación estándar.

Muestras de Control del Laboratorio (LCS)

Para asegurar que el método de ensayo está en control, analice un LCS que contenga una
concentración de rango-medio de cloruros con cada lote de 10 muestras. Si un gran número de
muestras es analizado, el LCS se debe analizar cada 10 muestras. El LCS debe someterse a través
del método de ensayo analítico completo incluyendo la preservación de la muestra y los pasos de
pre-tratamiento. Los resultados obtenidos para el LCS deberán caer dentro de ± el 15 % de la
concentración conocida.

Si los resultados no están dentro de los límites, detenga el análisis de las muestras hasta que se
haga la corrección del problema y todas las muestras del lote deben ser reanalizadas o los
resultados deberán ser calificados con una indicación de que ellos no están dentro del criterio
de desempeño del método de ensayo.

5.12 Blanco del método

Analice un blanco de agua tipo reactivo en cada lote de muestras. La concentración de

cloruro encontrada en el blanco deberá ser menor de 0.5 veces el estándar más bajo de
calibración. Si la concentración de cloruro se encuentra sobre este nivel, los análisis de las
muestras se deben detener hasta que se elimine la contaminación, y el blanco no muestre
contaminación por encima de este nivel, ó los resultados deberán
ser calificados con una indicación de que ellos no están dentro del criterio de desempeño del
método de ensayo.

Spike de Matriz (MS)- Matriz adicionada

Chequee las interferencias en la matriz específica desarrollada en los métodos, evalúe un MS

sobre al menos una muestra de cada lote por adición de una alícuota con una concentración
conocida de cloruro (spike- solución adicionada) a la muestra de concentración conocida y
sométase a través del método analítico

La concentración de la solución adicionada más la concentración base de cloruros no debe

exceder el estándar de concentración más alta. La solución adicionada debe producir una
concentración en la muestra adicionada de 2 a 5 veces la concentración del analito en una
muestra sin adicionar o de 10 a 50 veces el límite de detección del método de ensayo, el que sea
mayor.

Calcule el porcentaje de recobro del spike (P) usando la siguiente fórmula:

P  V   BVS 
100AV S CV

Donde:

A = Concentración del analito (mg/L) en la muestra adicionada, B =

Concentración del analito (mg/L) en la muestra sin adicionar,

C = Concentración (mg/L) del analito en la solución adicionada (spike), Vs =

Volumen (mL) de muestra usada, y

V = Volumen (mL) adicionados de spike

El porcentaje de recobrado del spike deberá caer dentro de los límites, basados en la
concentración del analito, listados en la Guía D 5810, Tabla 1. Si el porcentaje de recobrado no
está dentro de estos límites, puede estar presente una interferencia en la matriz de la muestra
seleccionada para realizar el spike. Bajo estas circunstancias una de las siguientes soluciones
deberá ser empleada: se debe remover la interferencia de la matriz, todas las muestras en cada
lote deben ser analizadas por los métodos que no se vean afectados por la interferencia o los
resultados deberán ser calificados con una indicación que no caen dentro de los criterios de
desempeño del método
Nota 2 – El recobro aceptable del spike es dependiente de la concentración del componente de
interés. Consultar la guía d 5810 para información adicional.

5.13 Duplicado

Chequee la precisión del análisis de muestra, analice una muestra por duplicada en cada lote de
muestras. Si la concentración de Cloruro es menos de cinco veces el límite de detección del
método, se deberá usar un MS duplicado (MSD).

Calcule la desviación estándar delos valores del duplicado y compare la precisión en el estudio
en colaboración, usando la prueba F. Refiérase a la sección 6.4.4 del método de ensayo D 5847
para información de aplicación de la prueba F.

Si los resultados exceden los límites de precisión, el lote de muestras deberá ser reanalizado o los
resultados deberán ser calificados con una indicación de que no caen dentro de los criterios de
desempeño del método de ensayo.

Material de Referencia Independiente (IRM):

La verificación de los valores cuantitativos producidos por el método de ensayo se analizan con
un material de referencia Independiente (IRM) sometido como una muestra regular del
laboratorio, por lo menos una de cuatro. La concentración del IRM deberá ser de rango-medio de
concentración del método elegido. Los valores obtenidos deberán estar dentro de los límites de
control establecidos por el laboratorio.

6. Precauciones de Seguridad y de Protección al Medio Ambiente

Todas las actividades desarrolladas deben estar enmarcadas dentro de los permisos que otorga la
licencia ambiental correspondiente en cada estación, planta o terminal.

No se debe usar teléfono celular dentro de áreas clasificadas.

Emplear los elementos de protección personal EPP:

 Máscara con cartuchos para vapores orgánicos

 Guantes de nitrilo
 Gafas
 Botas de seguridad antideslizantes
 Ropa de seguridad
Realizar una inspección pre-operacional de los equipos del laboratorio a emplear para asegurar que se
encuentran en buenas condiciones.

Conocer antes de trabajar y tener a mano las fichas de seguridad (MSDS) de los productos
químicos que se van a emplear.

Evitar después de realizar los análisis de laboratorio dejar residuos de hidrocarburos ó aguas en
el área de trabajo.

Dejar en perfectas condiciones de orden y aseo los equipos, instrumentos y el área de trabajo.

Disponer adecuadamente los residuos sólidos y líquidos generados, según los planes de manejo
establecidos , la estación, planta o terminal.

Evitar la contaminación del medio ambiente por derrame de fluidos de producción.

Conocer el plan de contingencia de la estación, planta o terminal en caso de presentarse una

emergencia.

Dar uso adecuado a los recursos no renovables (agua, energía) dentro y fuera de las instalaciones de
la compañía.

Reportar actos o condiciones inseguras que se presenten en su trabajo, para evitar incidentes.

Para realizar un trabajo seguro se recomienda que consulte los siguientes

procedimientos, que se refieren a seguridad industrial antes de realizar las labores:
Conciencia Ambiental

Para mantener la naturaleza y contribuir a la conservación del medio ambiente todos debemos
cumplir con la clasificación de los residuos generados durante el desarrollo

En estas actividades se generan residuos contaminados, como trapos y papeles impregnados con
crudo, guantes, envases plásticos, estos residuos deben entregarse para su disposición final según
se establezca en cada sitio de trabajo, según su programa de manejo ambiental. Los residuos
líquidos se envían al proceso nuevamente puesto que es crudo y no altera las propiedades del
mismo. Debemos también optimizar el consumo de los recursos naturales: agua, energía y papel.

Los siguientes procedimientos hacen referencia a la conciencia ambiental:

 ANEXO 1
OBSERVACIÓN AL MÉTODO

Suponiendo la no presencia de interferencias, reduzca el tiempo de ensayo realizando los pasos

del procedimiento 11.1 y 11.2, y calcule la concentración del ión cloruro en la muestra original,
en mg/L así:

Cloruros, mg/L
 V1 x N x 35453/ S
Donde:

V1 = Volumen de la solución estándar de AgNO3 adicionados en la titulación de la muestra

preparada en 11.1, mL.
N = Normalidad de la solución estándar de AgNO3

S =Volumen de muestra original en los 50 mL de la muestra de ensayo preparada en 11.1,

mL.

Registrar en el formato RDI-164 DETERMINACIÓN DE IÓN CLORURO NORMA

ASTM D 512- MÉTODO B