Designación: D 3230-05a
Método de Ensayo Estándar para
Sales en Aceite Crudo (Método Electrométrico)1
Este método es usado bajo la designación fija de D-3230; el número inmediato siguiente a la designación indica el año de
adopción original o en caso de revisión, el año de la última revisión. El número entre paréntesis indica el año de la última
reprobación. Un superíndice épsilon () indica un cambio editorial desde la ultima revisión o reprobación.
1.- Alcance
1.1 Este método de ensayo cubre la determinación
aproximada de la concentración de cloruros (sales) en
aceite crudo. El intervalo de concentración cubierto es
de 0 a 500 mg/kg o 0 a 150 lbs/1000 bbl como la
concentración de cloruros /volumen de aceite crudo.
1.2 Este método de ensayo mide la conductividad en
aceite crudo debido a la presencia de cloruros
comunes, tales como sodio, calcio y magnesio. Otros
materiales conductivos pueden estar presentes en el
aceite crudo.
1.3 Los valores establecidos en unidades SI son
considerados como estándar. Las unidades aceptables
para la concentración son g/m 3 o PTB (lbs/1000 bbl).
1.4. Este ensayo no proporciona todas las directrices
concernientes a seguridad asociados con su uso. Es
responsabilidad del usuario de esta ensayo
establecer las prácticas de seguridad y salud
apropiadas y determinar la aplicación de
limitaciones regulatorias previas a su uso. Para
medidas específicas de precaución Ver 7.3., 7.4. y
7.11
2. Documentos de referencia
2.1.- Estándares ASTM: 2
D-91 Métodos de Ensayo para Número de
Precipitación en Aceites Lubricantes.
D-381 Método de Ensayo para Gomas existentes en
Combustibles por Jet de Evaporación.
D 1193 Especificaciones para Agua de Reactivos.
D 4928 Método de Ensayo para Agua en Aceite Crudo
por Titulación Coulometrica de Karl Fischer.
D 5002 Método de Ensayo para Densidad y Densidad
Relativa de Aceite Crudo con Analizador Digital de
Densidad.
3. Terminología
3.1 Definiciones de términos específicos a este
método:
3.1.1 PTB-lb/1000 bbl
3.1.2 Sal en aceite crudo: Comúnmente cloruros de
sodio, calcio y magnesio disueltos en aceite crudo.
Un estándar nacional americano
Otros cloruros inorgánicos pueden estar presentes
también.
4. Resumen del método de ensayo.
4.1 Este método mide la conductividad de una solución de
aceite crudo en una mezcla de solvente de alcoholes
cuando se somete a una tensión eléctrica. Este método
mide la conductividad debido a la presencia de cloruros
inorgánicos y otros materiales conductivos, en el aceite
crudo. Un espécimen de muestra homogeneizada se
disuelve en solvente de mezcla de alcoholes, se coloca en
una celda de prueba que consta de un vaso y un juego de
electrodos. Es suministrado un voltaje sobre los
electrodos, y el flujo de corriente resultante es medido. El
contenido de cloruros (sal) se obtiene por referencia de
una curva de calibración de corriente contra
concentración de cloruros de mezclas conocidas. La curva
de calibración se basa en estándares preparados de
aproximadamente el tipo y concentración de los cloruros
en el aceite crudo que será probado.
5. Significado y Uso
5.1 Este método es usado para determinar el contenido
aproximado de cloruros en aceites crudos, conocerlo es
importante para decidir si el crudo necesita o no
desalarse. La eficiencia del proceso de desalación puede
también ser evaluado.
5.2 La aparición excesiva de cloruros en el crudo
frecuentemente da como resultado grandes efectos de
corrosión en las operaciones de refinación, también tiene
efectos perjudiciales en los catalizadores utilizados en este
proceso.
5.3 Este método de ensayo proporciona un medio rápido y
conveniente para la determinación aproximada del
contenido de cloruros en aceite crudo y es útil para los
procesos del aceite crudo.
6. Equipos
6.1 El equipo (ver anexo A1) debe constar de una unidad
control capaz de producir y desplegar varios niveles de
voltaje para aplicar tensión al juego de electrodos
suspendido en el vaso que contiene la solución de ensayo.
El aparato debe ser capaz de medir y desplegar la
1

corriente (mA) conducida a través de la solución de
ensayo entre los electrodos y cada nivel de voltaje.
NOTA 1- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y corriente
internamente, y después comparar con curvas de calibración internas,
desplegando los resultados de concentración.
6.2 Vaso de ensayo- Ver anexo A1
6.3 Pipeta, 10 mL(liberación total)- El tipo de pipeta
que es ejuagada para asegurar que el volumen total
del material que esta contenido sea entregado.
6.4 Probetas, 100 mL con tapón.
6.5 Otras pipetas graduadas y volumétricas y
matraces volumétricos.
7. Reactivos y materiales
7.1 Pureza de reactivos- Reactivos grado químico
deberán usarse en todas las ensayos. A menos que se
indique otra cosa, se entiende que todos los reactivos
se usan conforme a las especificaciones de la
American Chemical Society, donde tales
especificaciones están disponibles3. Otros grados
pueden usarse, previa seguridad de que los reactivos
son de pureza suficientemente alta para permitir su
uso sin perder exactitud en la determinación.
7.2 Pureza del Agua- A menos que se indique otra
cosa, las referencias de agua deben ser entendidas
como grado reactivo, definidas por el Tipo II de la
especificación D 1193
7.3 Solución solvente mezcla de alcoholes -Mezclar
63 volúmenes de 1-butanol y 37 volúmenes de alcohol
metílico (anhidro). A cada litro de esta mezcla,
agregar 3 ml de agua. (Advertencia- Inflamable. El
líquido puede causar quemaduras en los ojos, los
vapores son dañinos. Puede ser fatal o causar ceguera
si es ingerido o inhalado.)
NOTA 2 El solvente de mezcla de alcoholes es adecuado para usarse
si su conductividad es menor de 0.25 mA a un voltaje de 125 V ac. La
alta conductividad puede ser debida a un exceso de agua en el solvente
y puede indicar que el metanol utilizado no es anhidro.
7.4 ASTM Nafta de Precipitación, conforme a los
requerimientos del Método D 91. (Advertencia-
Extremadamente inflamable. Dañino si se inhala. Los
vapores pueden causar incendios.)
7.5 Solución de cloruro de calcio (CaCl2). (10 g/L)-
Transferir 1.00  0.01 g de CaCl 2. o el equivalente en
peso de una sal hidratada en un matraz volumétrico
de 100 ml y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta
la marca con el solvente de mezcla de alcoholes
7.6 Solución de cloruro de magnesio (MgCl2) (10
g/L)-Transferir 1.00  0.01 g de MgCl 2, o el
equivalente en peso de una sal hidratada, dentro de
un matraz volumétrico de 100 mL y disolver en 25
mL de agua. Diluir hasta la marca con el solvente
mezcla de alcoholes.
D 3230
7.7 Solución de cloruro de sodio (NaCl) (10 g/L)-
Transferir 1.00  0.01 g de NaCl dentro de un matraz
volumétrico de 100 mL y disolver en 25 ml de agua.
Diluir hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.
7.8 Aceite neutro refinado- Cualquier aceite libre de
cloruros de aproximadamente 20 mm 2/seg (cSt) de
viscosidad a 40°C y libre de aditivos.
7.9 Solución mezcla de sales (solución concentrada).
Combinar 10.0 mL de la solución de CaCl 2, 20.0 mL de la
solución de MgCl2 y 70.0 mL de la solución de NaCl y
mezcle perfectamente.
NOTA 3- Las proporciones 10:20:70, son representativas de los cloruros
presentes en un número común de aceites crudos. Cuando la proporción
relativa de cloruro de sodio, calcio y magnesio son conocidas para un aceite
crudo, tales proporciones deberán usarse para resultados más exactos.
7.10 Solución mezcla de sales (Solución diluida)-
Transferir 10 mL de la solución concentrada de cloruros
dentro de un matraz volumétrico de 1000 mL y diluir
hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.
7.11 Xileno, grado reactivo, pureza mínima. (Advertencia-
Inflamable. Vapores dañinos)
8. Muestreo
8.1 Obtener una muestra y un espécimen de ensayo de
acuerdo con el método D 4928. Asegurar que la muestra
esté completamente homogeneizada con un mezclador
adecuado. Ver el anexo A1 del método de ensayo D 4928 y
probar un aparato adecuado.
8.2 Muestras de materiales muy viscosos pueden ser
calentadas hasta que fluyan razonablemente antes de ser
analizadas, sin embargo las muestras no deben ser
calentadas mas de lo que es necesario, para bajar la
viscosidad a un nivel manejable.
8.3 Las muestras de aceite crudo contienen agua y
sedimento y no son homogéneas por naturaleza. La
presencia de agua y sedimento puede influenciar la
conductividad de la muestra. El mayor cuidado se debe
tomar en obtener una muestra homogénea representativa.
9. Preparación del aparato
9.1 Soporte el aparato sobre una superficie segura, como
una mesa.
9.2 Prepare el aparato para operarlo de acuerdo con las
instrucciones del fabricante, para calibración, verificación
y operación del equipo. (Advertencia- El voltaje aplicado
a los electrodos puede ser tan grande como de 250 V ac, y
es peligroso).
9.3 Limpie totalmente y seque todas las partes del vaso de
ensayo, electrodos, y sus accesorios antes de iniciar la
ensayo, asegurar la remoción de cualquier solvente que se
haya utilizado para limpiar el aparato.
10. Calibración
10.1 La conductividad de las soluciones se afecta por la
temperatura del espécimen cuando se hacen las
2
 D 3230

mediciones. La temperatura del espécimen de ensayo cercano a 0.01 mA. Retire los electrodos de la solución,
en el tiempo de medición deberá estar dentro de los lave con xileno seguido de nafta y permita que sequen.
3°C de la temperatura a la cual fueron hechas las
curvas de calibración. NOTA 4- Con algunos aparatos, los detalles establecidos pueden no ser
10.2 Establecer un blanco de medición siguiendo los requeridos en vista de que los electrónicos son construidos para auto-
ordenarse. La determinación del blanco y los estándares de calibración
procedimientos 10.3 y 10.4 omitiendo la solución de responden de igual modo.
mezcla de sales. Cuando la corriente del electrodo
indicada es mayor que 0.25 mA en 125 V de ac, el 10.5 Repetir los pasos de 10.3 utilizando otros volúmenes
agua u otra impureza conductiva están presentes, su de la solución de mezcla de sales (solución diluida) tanto
origen deberá encontrarse y eliminarse antes de que como sea necesario para cubrir el intervalo de interés de
termine la calibración. Determinar un blanco cada contenidos de cloruros.
vez que se utilice xileno fresco o mezcla de solventes. 10.6 Restar el valor obtenido del blanco a la lectura de la
10.3 Dentro de una probeta graduada de 100 mL con corriente de cada muestra estándar y graficar el contenido
tapón de vidrio, adicionar 15 mL de xileno. Con una de cloruros (ordenada) contra el valor neto de la lectura
pipeta (liberación total) agregar 10 mL de aceite de la corriente (mA) (absisa) para cada voltaje, usando
neutro. Lavar la pipeta con xileno hasta que quede papel logarítmico de 3x3 ciclos u otro formato adecuado.
libre de aceite. Completar hasta 50 mL con xileno.
Tapar y agitar la probeta vigorosamente por lo menos NOTA 5- Algunos aparatos son capaces de registrar las lecturas de las
60 seg. para disolver. Adicionar la cantidad apropiada corrientes internamente , la concentración estándar y el blanco, y ellos
de la solución de sales diluida de acuerdo a la Tabla 1, proporcionan un resultado directo en unidades de concentración.
NOTA 6- Los aparatos son calibrados contra soluciones estándar de aceite
que es apropiado al rango del contenido de sal que neutro y de mezcla de cloruros en xileno, a causa de las extremas
será medido. Diluya a 100 mL con el solvente de dificultades para conservar mezclas homogéneas de la salmuera en el aceite
mezcla de alcoholes. Agite la otra vez la probeta crudo. La calibración debe ser confirmada confirmada , si se desea, por
vigorosamente por aproximadamente 30 s para medio de un cuidadoso análisis de replicasr de muestras de petróleo crudo
por extracción exhaustiva de sales con agua caliente. Seguido de una
disolver, y permita que la solución repose titulación de cloruros en el extracto.
aproximadamente 5 min. Vierta la solución dentro de NOTA 7- En la calibración un amplio rango de concentraciones de
un vaso de ensayo seco. cloruros, son necesarias para aplicar diferentes voltajes, para obtener
lecturas de corriente entre los limites de los niveles desplegados de la
corriente del aparato (0 a 10 mA). Voltajes mayores son aplicados para
concentraciones mas bajas y voltajes menores se aplican para
concentraciones altas.
Tabla 1 Muestras de estándares
Sal Sal Solución de 11. Procedimiento
g/m 3 de lb/1000 bbl Mezcla de Sales 11.1 A una probeta seca graduada de 100 ml con tapón de
aceite crudo de aceite crudo (diluida) mL vidrio, adicionar 15 ml de xileno y con una pipeta
3 1.0 0.3 (liberación total) 10 ml de muestra de aceite crudo. Lavar
9 3.0 1.0
15 5.0 1.5
la pipeta con xileno hasta que este libre de aceite. Llevar a
30 10.0 3.0 50 ml con xileno. Tapar y agitar la probeta vigorosamente
45 16.0 4.5 aproximadamente 60 s. Diluir a 100 mL con el solvente
60 21.0 6.0 mezcla de alcoholes y agitar otra vez vigorosamente por
75 26.0 8.0 aproximadamente 30 s Después, permitir que la solución
90 31.0 9.5 repose aproximadamente 5 min, y vierta dentro de un
115 40.0 12.0 vaso seco.
145 51.0 15.0 11.2 Seguir el procedimiento 10.4 para obtener la lectura
190 66.0 20.0 de corriente en el voltaje apropiado. Registrar la corriente
215 75.0 22.5 del electrodo lo más cercana a 0.01 mA y al voltaje más
245 86.0 25.5
cercano.
290 101.0 30.5
430 151.0 45.0 11.3 Retire los electrodos de la solución de muestra y
limpie el aparato.
10.4 Inmediatamente introducir los electrodos en el
12 Cálculos
vaso asegurando que la orilla superior del electrodo
12.1 Restar el valor obtenido de la medición del blanco
de níquel este abajo de la superficie del liquido.
del valor obtenido del espécimen para obtener la lectura
Ajustar el voltaje del electrodo indicado a una serie
neta de la corriente. En la grafica de calibración, lea la
de valores, por ejemplo 25, 50, 125, 200 y 250 V de
concentración de sal indicada, correspondiente a la
ac. En cada voltaje anote la lectura de la corriente y
corriente neta de la lectura de la muestra.(mA)
registre el voltaje desplegado y la correinte lo más

3

12.2 Calcule la concentración en mg/kg utilizando la
ecuación apropiada proporcionada abajo:
Sal mg/kg= 1000X/d
Sal mg/kg= 2.853 Y/d
Donde:
X= Medida de la concentración de sal en mg/m 3
Y= Medida de la concentración de sal en PTB, y
d= Densidad del espécimen a 15ºC en kg/m 3
NOTA 8- La densidad del espécimen puede ser determinada por varios
métodos, como el método D 5002 u otro método para medir la
densidad.
13 Reporte
13.1 Reporte la siguiente información: La
concentración en mg/kg de cloruros en aceite crudo
por el método electrométrico D 3230.
Alternativamente reporte la concentración
directamente en g/m3 o lbs/1000 bbl, si se requiere.
NOTA 9- Para los reportes, los valores establecidos son PTB son las
unidades preferidas en los Estados Unidos, en otros países pueden ser
utilizadas sus unidades comunes.
14. Precisión y tendencia
14.1 Precisión- La precisión de este método de ensayo
se ha determinado por estudios estadísticos de
resultados de ensayos interlaboratorios de 1997 como
sigue: 4
14.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultados
obtenidos sucesivamente, obtenidos por el mismo
operador con los mismos aparatos bajo condiciones de
operación constantes sobre idénticos materiales de
ensayo, en una corrida extensa, en la normal y
correcta operación de el método de ensayo , excede
los siguientes valores en un caso en veinte.
r(mg/kg)= 0.3401X0.75
r(lb/1000 bbl)=0.2531 Y0.75 (4)
Donde:
X= Promedio de dos resultados de ensayos en mg/kg y
Y= Promedio de dos resultados de ensayos en
lbs/1000 bbl (PTB)
D 3230
14.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos
resultados únicos e independientes, obtenidos por
diferentes operadores trabajando sobre materiales
(1) idénticos en diferentes laboratorios, en una corrida
(2) extensa, excede los siguientes valores en solamente un
caso en veinte:
R(mg/kg)=2.7803 X0.75 (5)
R(lb/1000 bbl)= 2.069 Y0.75 (6)
Donde:
X= Promedio de dos resultados de ensayos en mg/kg y
Y= Promedio de dos resultados de ensayos en lb/1000 bll
(PTB)
NOTA 10- Puesto que todos los instrumentos del programa cooperativo de
ensayos interlaboratorios en l997, fueron calibrados en PTB y los resultados
reportados en PTB, el informe de precisión establecido fue directamente
obtenida en PTB. Los datos obtenidos de los resultados de precisión han
sido matemáticamente convertidos a precisión de mg/kg. Considerando una
densidad promedio para las muestras de aceite crudo de 0.875 kg/L.
14.2 Tendencia- El procedimiento del método de ensayo
D 3230 no tiene tendencia, puesto que su contenido de sal
se define solamente en términos de este método de ensayo
y materiales de referencia certificados no están
disponibles. Sin embargo, debido a que las muestras del
estudio interlaboratorios fueron crudos limpios desalados,
se agregaron cantidades conocidas de sal (como agua de
mar y agua de formación), La tendencia de formación se
define como el porcentaje recuperado de haluros
adicionados. Sobre el rango de 5 a 500 g/m 3 (1.5 a 150
PTB) de sal adicionada, la recuperación resultante es
constante aproximadamente en un promedio del 93%.
14.3 La precisión establecida fue derivada des 1997 de un
programa cooperativo de ensayos interlaboratorios. Los
participantes analizaron ocho juegos muestras de aceite
crudo con varias concentraciones de cloruros. Trece
(3) laboratorios participaron con equipos comercialmente
disponibles.4
15. Palabras claves
15.1 Cloruros, aceite crudo, electrométrico, haluros,
petróleo, sal en crudo.
ANEXO.
(Información obligatoria)
A1. Aparatos
4
A1.1 Aparato electrométrico de cloruros (fabricado
con medidas) (ver fig. A1.1 y nota A1.1)
A1.1.1 Miliamperímetro, 0-1 mA dc con escala 0 a 1
mA ac, resistencia interna 88 ohms.
A1.1.2 Puente Rectificador con onda máxima, 0.75 A
capacidad a 60 Hz, temperatura ambiente, PRV
(voltaje de pico invertido) mínimo de 400.
A1.1.3 Voltímetro AC, tipo rectificador, 2000 ohm/V,
rango de 0 a 300 V.
A.1.1.4 Autotransformador de voltaje variable-
Entrada 105-117 V 50/60 Hz, Salida de 0-132 V,
capacidad de 1.75 A.
A1.1.5 Transformador- Placa de suministro 240 V,
centro de toma de corriente 50/60 Hz, capacidad de
250 dc mA.
A.1.1.6 Potenciómetro, 25 ohm, 10 vueltas
A.1.1.7 Potenciómetro, 50 ohm, 10 vueltas.
NOTA A1.1 Una parte equivalente puede ser sustituida en cada caso
proporcionando las características eléctricas del circuito total
remanente, así los efectos inductivos y fugas de corriente pueden
evitarse.

FIG. A1.1 Transformador de 250 o 540 volts

A1.2 Componentes de la celda de ensayo (fabricado

con medidas) (Fig. A1.2)
A1.2.1 Vasos, de 100 ml de forma alta sin labios,
como se describe en el Método D 381
A1.2.2 Montaje de electrodos, como se muestra en las
Figs. A1.2 y A1.3 Los electrodos se montan en
posición paralela, exactamente opuesta y separados
6.4  0.1 mm, eléctricamente por un espaciador de
nylon o de TFE-fluorocarbon (teflón).

Fig. A1.2 Celda para ensayo

A1.3 Aparato electrométrico para cloruros
(fabricación comercial) 4
A1.3.1 El aparato consta de una unidad control capaz
de producir y desplegar varios niveles de voltajes para
la aplicación de la tensión a un juego de electrodos
suspendidos en un vaso de prueba que contiene una
solución de ensayo. Los aparatos deben ser capaces de
medir y desplegar la corriente conducida (mA) a
través de la solución de prueba entre los electrodos a
cada nivel de voltaje de voltaje de los electrodos.

NOTA A1.2- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y la

corriente internamente y después comparan con las curvas de
calibración internas, desplegando el resultado de la concentración.

A1.3.2 Las especificaciones de construcción actuales

de los equipos. Tales como voltajes utilizados y
medios para desplegar o registrar el voltaje, el
desplegado o registro de la conducción de la corriente,
o calculo y desplegado de la curva de calibración/
medición de espécimen, o la combinación, no son
criticas para aplicaciones tan grandes como para cada
remanente individual especifico proporcionado por un
equipo fabricado.

A1.4 Componentes de la celda de

muestra(Fabricación comercial)
A1.4.1 Vaso, de 100 ml de forma alta sin bordes,
como se describe en el Método D 381, comúnmente
utilizado, sin embargo variaciones menores en las
dimensiones menores son aceptadas para
conveniencia de diferentes especificaciones de
fabricación. El propósito del vaso es contener el
espécimen.
A1.4.2 Montaje de electrodos, ilustrados como
ejemplo en las FIG. A1.2 y FIG A1.3. Las
dimensiones para el montaje de los electrodos
requiere un medio para soportarlo en el vaso, no es
critico para las aplicaciones tan grandes como para
cada remanente individual especifico proporcionado
por un equipo fabricado.
 D 3230-05

FIG. A1.3 Arreglo de Electrodos

SUMARIO DE CAMBIOS
El subcomité D.02.03 tiene identificado la locación de los cambios seleccionados de este estándar desde la última
versión (D 3230-99(2004)) que puedan impactar el uso de este estándar (aprobada en Nov. , 2005)

(1) Actualización de 12.2 y 13.1

El Subcomité D.02.03 tiene identificada la localización de cambios seleccionados para este estándar desde la última
versión (D3230-99(2004)) que pueden impactar el uso de este estándar (Aprobado May. 1, 2005)

(1) Borrado A1.3.3, el cual requería un instrumento calificado por el subcomité.

Nota del traductor: Consultar lo referente a los superíndices en la Norma original

TRADUCCIÓN IMP, ZONA SUR

(EXPLORACIÓN Y PRODUCCIÓN, GPO. INTEGRACIÓN DE LABORATORIOS)
JUNIO 2005