CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

Historia Donde:
En 1864, Guldberg y Waage hallaron la relación ∆ [ ] = [ ] final – [ ] inicial
entre la velocidad de reacción y las concentraciones ∆t = intervalo de tiempo
de sustancias reaccionantes que les sirviera tres años
más tarde para deducir la ley de acción de Masas. YY En los reactantes se usa signo (–), porque sus
En 1884 Van’t Hoff publica su libro Estudio de concentraciones disminuyen con el tiempo.
dinámica química. YY En los productos se usa signo (+), porque sus
En 1889, Arrhenius fue el primero en proponer componentes aumentan con el tiempo.
la relación entre la constante de velocidad k y la Ejemplo:
temperatura. Sea la reacción: A + B → C
Henri Louis Le Chatelier (1850-1936), químico
industrial francés, formuló por primera vez el [ ] (mol/L)
4
principio de los sistemas en equilibrio que ahora lleva A t [A] [B] [C]
3
su nombre. B
2 0 4 3 0
1 1 3 2 1
Definición C
ZZ La ciencia química es una rama de la química que 0 1 t(s)
estudia la velocidad de las reacciones químicas.
ZZ El equilibrio químico es un estado dinámico don- ∆[A] –(3 – 4) mol
VA = – = =1
de la velocidad de formación de reactantes y pro- ∆t 1–0 l⋅s
ductos en una reacción química son iguales. –∆[B] –(2 – 3) mol
1. Cinética química VB = = =1
∆t 1–0 l⋅s
La cinética química estudia las velocidades de las
+∆[C] (1 – 0) mol
reacciones químicas y el mecanismo (pasos o eta- VC = = =1
∆t 1–0 l⋅s
pas), describiendo la rapidez con que se modifica
la concentración de un producto o reactantes al
transcurrir el tiempo. b) Velocidades de reacción y estequiometría
Estudia la velocidad de reacción de los compo- Sea la reacción: aA + bB → cC + dD
nentes de una reacción química y también los fac- Se cumple:
tores que afectan dicha velocidad. VA VB VC VD
a) Velocidad de reacción (V) a = b = c = d
Expresa la rapidez con la que varía la concen-
tración molar de las sustancias (∆ [ ]) en rela-
Ejemplo:
ción con la variación del tiempo.
En la reacción: 2A + 3B → C + 4D
Sea la reacción:
Si VA = 4 mol/L. S, calcula las velocidades de
aA + bB → cC + dD
B, C y D
Resolución:
∆[A] ∆[C] Sabemos:
VA = – VC = +
∆t ∆t VA VB VC VD
2 = 3 = 1 = 4
∆[B] ∆[D]
VB = – VD = + 4 VB VC VD
∆t ∆t =
2 3 = 1 = 4
 De donde: ●● Temperatura:
VB=6 mol/l.S Vc=2 mol/l.S VD=8 mol/l.S A mayor temperatura, mayor velocidad
de reacción.
c) Ley de la velocidad de reacción ●● Catalizadores:
(Ley de acción de masas) Acelera la reacción y los inhibidos des-
Deducida por los noruegos Maximilian Gul- aceleran la misma.
dberg y Peter Waage, esta ley expresa la rela-
ción de la velocidad de una reacción con la 2. Equilibrio químico
constante de la velocidad y la concentración En una reacción reversible, la velocidad de la re-
de los reactivos elevados a una potencia. acción directa disminuye con el paso del tiempo,
Para la reacción general. debido a que sus concentraciones de los reac-
aA + bB → cC + dD tantes disminuyen; en cambio, debido a que las
La ley de velocidad tiene en general la forma: concentraciones de los productos aumentan, la
V = K[A] x[B]y velocidad de la reacción inversa aumentará con
el tiempo. Cuando ambas reacciones, tanto la di-
Donde: recta e inversas se produzcan a la misma veloci-
K: constante de velocidad específica. dad, se observa que ninguna de las concentracio-
X: orden de la reacción respecto de A. nes cambia con el tiempo, en consecuencia se ha
Y: orden de la reacción respecto de B. alcanzado el equilibrio químico, debido a ello se
X + Y: orden de la reacción. dice que el equilibrio químico es un proceso quí-
mico.
d) Ley de velocidad para pasos elementales Sea la reacción general:
Sea la reacción elemental: aA + bB cC + dD
aA + bB → cC + dD
la ley de velocidad será: [C]c [D]d
Keq =
V = K[A] a[B]b [A]a[B]b
El orden de la reacción es a + b.
Ejemplo: Donde:
Para la reacción elemental Keq: constante de equilibrio
2A + 3B → C + 2D Si en la reacción química hay sustancias gaseosas:
Expresa la ley de acción de masas y halla el aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
orden de la reacción
Resolución: [C]c⋅[D]d K = (Pc)c ⋅ (PD)d
La ley de acción de masa será: ⇒ Kc =
[A]a⋅[B]b p
(PA)a ⋅ (PB)b
V = K[A]2 [B]3
Orden de la reacción 2 + 3 = 5 reacción de 5.º ∴ Kp = Kc (RT)∆n
orden.
Donde:
e) Factores que afectan la velocidad de una ∆n = (c + d) – (a + b)
reacción Kp = constante de equilibrio en función de las pre-
●● Naturaleza de los reactantes: siones parciales.
La velocidad de una reacción depende de Kc = constante de equilibrio en función de las
las propiedades de los reactivos. concentraciones molares.
●● Concentración de los reactantes: T = temperatura (Kelvin)
A mayor concentración de los reactantes, R = 0,082 l × atm
mol × K
existirá mayor frecuencia de colisiones, ello
produce mayor velocidad de reacción. a) Clasificación de equilibrios químicos
●● Grado de división de los reactantes: ●● Equilibrio homogéneo:
A mayor grado de división se tendrá ma- En un equilibrio homogéneo, todas ls
yor superficie de contacto, lo cual origina sustancias que participan se encuentran
mayor velocidad de reacción. en la misma fase.
 Ejemplo: a) Cambios de concentración de un reactivo
o producto
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) Sea la reacción:
[NO2]2 A+B C+D
⇒ Kc =
[NO]2 ⋅ [O2] Cambio de la Desplazamiento del
concentración equilibrio
●● Equilibrio heterogéneo: [A] ↑ →
En un equilibrio heterogéneo, las sustan- [A] ↓ ←
cias que participan se encuentran en fases
[C] ↑ ←
diferentes.
[C] ↓ →
Ejemplo:
SnO2(s) + 2CO(g) Sn(s) + 2CO2(g) b) Cambios de la temperatura
Sea la reacción exotérmica:
[CO2]2 A + B → C + calor
⇒ Kc =
[CO]2
Cambio de la Desplazamiento del
b) Características de la constante de equilibrio temperatura equilibrio
1. Si Keq > 1; → el equilibrio se desplaza ha- T↑ ←
cia la derecha. T↓ →
Existe gran cantidad de productos y muy
Sea la reacción endotérmica:
poca cantidad de reactantes.
A + B + calor → C
2. Si Keq < 1; ← el equilibrio desplaza hacia
la izquierda. Cambio de la Desplazamiento del
Existe gran cantidad de reactantes y muy temperatura equilibrio
poca cantidad de productos. T↑ →
3. La constante de equilibrio solo depende T↓ ←
de la temperatura.
c) Cambio de la presión y volumen
Reacción
 Aumentar T da como resultado

Sea la reacción:
 que Keq aumente, en caso A + 2B 3C + 2D
endotérmica 
 contrario, Keq disminuye.














3 moles 5 moles

 Cambio de la Desplazamiento del
 Aumentar T da como resultado
Reacción  concentración equilibrio
 que Keq disminuya, en caso
exotérmica  P↑V↓ ←
 contrario, Keq aumenta.

P↓V↑ →

donde: T: temperatura
Advertencia pre
3. Principio de Le Chatelier
El principio de Le Chatelier es una
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un aplicación de un sistema en equilibrio
factor externo (cambio de temperatura, presión,
concentración), este reaccionará desplazándose
basándose en los factores que alteran las
en el sentido que contrarreste el efecto de la per- reacciones y se solicitan en universidades
turbación, de esta manera se alcanza nuevamente que tienen carreras de ingeniería.
el equilibrio.
 Trabajando en clase

Integral [D]2
c) Kc =
1. ¿Qué factor influye en la velocidad de una reac- [A]2
ción? Resolución:
a) Punto de ebullición Para la reacción:
b) Número de Avogrado 2A(g) + B(g) C(g) + 2D(g)
c) Temperatura
d) Densidad [C]⋅[D]2
⇒ Kc =
e) Presión [A]2⋅[B]

Resolución: 6. En la siguiente reacción:
El factor que influye en la velocidad es la tempe- N2(g) + H2(g) NH3(g)
ratura, si esta es mayor, entonces, mayor es la ve-
locidad. indica la expresión correcta de la constante de
equilibrio.
2. ¿Cuáles de los siguientes factores no influyen en [NH3]
a) Kc = d) Kc = [NH3]
la velocidad de la reacción? [N2]⋅[H2]2
I. Temperatura [NH3] [N2]2
II. Presión b) Kc = e) Kc
=
[N2]3⋅[H2]2 [NH3]3
III. Grado de división de los reactantes
IV. Catalizadores [NH3]2
c) Kc =
a) Solo I c) I y IV e) I y II [N2]⋅[H2]3
b) Solo II d) II y III
7. Para la reacción:
3. En la reacción:
2A + 4B → 3C + 5D 2A(g) + 3B(g) → C(g) + 4D(g)
Si VA = 4 mol/l.s, calcula la Vc = ?
si K = 3 × 10–1; [A] = 3 × 102 M
a) 3 mol/l.s d) 6 mol/l.s [B] = 2 × 10–1 M
b) 12 mol/l.s e) 2 mol/l.s Halla la velocidad de la reacción:
c) 5 mol/l.s a) 27 c) 108 e) 2
b) 54 d) 216
4. Para la reacción:
8. En una reacción del tipo:
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)
A(g) + B(g) 2C(g)
señala el orden de esta reacción:
se encuentran en equilibrio 3 moles de C; 1 mol
a) 1 c) 3 e) 5
de A y 2 moles de B en un recipiente de 0,5 litros.
b) 2 d) 4 ¿Cuál es el valor de Kc?
a) 9 c) 0,67 e) 18
UNMSM b) 4,5 d) 6
5. Considera la reacción: Resolución:
2A(g) + B(g) C(g) + 2D(g) Para la reacción: Volumen = 1/2 litro
la expresión correcta de la constante de equilibrio A(g) + B(g) 2C(g), se tiene:
es: [A] = 1/1/2 = 2M [C] = 3/1/2 = 6 M
[A] ⋅ [C] [A]2⋅[B]
a) Kc = d) Kc = [B] = 2/1/2 = 4 M
[B] ⋅ [D] [C] [C]2 (6)2 36
[C]⋅[D]2 [D]2⋅[C] ⇒ Kc = → Kc = =
b) Kc = e) Kc = [A]⋅[B] (2)(4) 8
[A]2⋅[B] [A]2
∴ Kc = 4,5
9. En una reacción del tipo: Resolución:
A(g) + B(g) 2C(g) Balanceando la reacción:
se encuentran en equilibrio 6 moles de C; 2 moles H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

de A y 4 moles de B en un recipiente de 1 litro. si: Kp = Kc (RT)∆n; ∆n = 2 – 2 = 0
¿Cuál es el valor de Kc? ∴ Kp = Kc = 1/7
a) 9 c) 6 e) 4,5
b) 0,67 d) 3 13. El siguiente sistema en equilibrio se encuentra a
227 ºC
10. En la siguiente reacción en equilibrio: A(g) + B(g) → A2B(g)
C(s) + O2(g) CO2(g) Halla Kp; si Kc = 41
Si [C] = 2M; [O2] = 4 M; [CO2] = 8 M, a) 1/413 c) 1/414 e) 41
b) 1/41
2
d) 1/41
calcula Kc
a) 1 c) 1/2 e) 1/7
14. En un recipiente a 25 ºC para la reacción:
b) 2 d) 8
N2O4(g) 2NO2(g)
11. A 450 ºC las presiones parciales de H2; I2 y HI en la concentraciones en equilibrio fueron respecti-
equilibrio son respectivamente 0,1; 0,1 y0,8 atm. vamente 0,6 M y 1,5 × 10–3 M. Calcula la constan-
Halla la constante Kp del proceso. te de equilibrio Kc.
H2(g) + I2(g) 2HI(g) a) 3,75 × 10–6 d) 2,25 × 10–6
b) 2,5 × 10–3 e) 2,25 × 10–3
a) 0,64 c) 32,25 e) 60 c) 4,17 × 10 –3
b) 2 d) 64
15. En un recipiente de 1 litro se han introducido 4
UNI moles de N2 y 8 moles de H2, para efectuar la si-
guiente reacción:
12. En la siguiente reacción en equilibrio
N2(g) + H2(g) NH3(g)
H2(g) + Cl2(g) HCl(g)
Al llegar al equilibrio, se obtienen 4 moles de
si Kc = 1/7, calcula Kp
a) 0 c) 2 e) 1/7 amoniaco. Calcula Kc para el equilibrio gaseoso.
b) 7 d) 1/9 a) 0,4 c) 1 e) 0,1
b) 0,2 d) 10