PRE -

UNIVERSITARIO
2023 - 2

EQUILIBRIO QUIMICO

13S 1
2
VELOCIDAD DE REACCIÓN PROMEDIO
Ejemplo: A → B
Es la rapidez con que se modifica la
concentración de un producto o un
reactivo a medida que transcurre el
tiempo.

Matemáticamente:

  x   mol mol 
x  
 L. s
,
L. min


t
x : (-) Para los reactantes
x : (+) Para los productos
x : Velocidad de reacción de x
x : Variación de concentración de x
t : Variación del tiempo.
3

Ejemplo 2.
LEY DE VELOCIDAD
Establece que “La velocidad de una reacción elemental es
directamente proporcional al producto de las potencias de las
concentraciones de los reactivos de la reacción, en los que los
exponentes son los coeficientes de la ecuación química”.

Para la reacción: a A + b B  Productos

Ley de velocidad:  = k Aa B b

v: velocidad de reacción instantánea
k: Constante de proporcionalidad de la velocidad.
A : Concentración molar de A
B : Concentración molar de B.
PERFIL DE REACCIÓN: R. ENDOTÉRMICA

Ea: Energía de activación

𝑘𝐽
Ea = 348
𝑚𝑜𝑙

∆H: Entalpía de reacción

𝑘𝐽
∆H = +139
𝑚𝑜𝑙

En una reacción endotérmica

se absorbe energía, por lo
tanto la entalpía de reacción
es positiva.
PERFIL DE REACCIÓN: R. EXOTÉRMICA

Ea: Energía de activación

𝑘𝐽
Ea = 209
𝑚𝑜𝑙
∆H: Entalpía de reacción
𝑘𝐽
∆H = -139
𝑚𝑜𝑙

En una reacción exotérmica

se libera energía, por lo tanto
la entalpía de reacción es
negativa.
7

REACCIÓN IRREVERSIBLE (una sola flecha)

Es aquella que ocurre en un solo sentido, pues los
reactantes no son regenerables a partir de los
productos.
Ejemplo: Las reacciones de combustión
CH4(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(g)

REACCIÓN REVERSIBLE (doble flecha)

Es aquella que en algún punto de su transcurso
alcanza el estado de equilibrio; ocurre en ambos
sentidos de la ecuación química. La reversibilidad
disminuye el rendimiento de reacción.
Ejemplo:
N2O4(g) 2NO2(g)
8
9

EQUILIBRIO QUIMICO
El equilibrio químico es el estado que alcanzan las reacciones
reversibles, en la que se mantienen constante las concentraciones de
reactantes y productos.
Esto debido a que la velocidad de la reacción directa (hacia la derecha)
e inversa (hacia la izquierda) se igualan, sin que se detenga la reacción
en ambos sentidos.
El equilibrio químico se mantendrá indefinidamente mientras el sistema
permanezca cerrado y a la misma temperatura.
10

CARACTERÍSTICAS: Ejemplo: N2O4(g) 2NO2(g)

• El estado de equilibrio se
caracteriza porque sus
propiedades macroscópicas
(concentración de reactivos y
productos, presiones parciales,
etc.) no varían con el tiempo.

• Es independiente del camino

que sigue la reacción y sólo
depende de las concentraciones
o presiones finales de reactivos y
productos, a determinada T
constante.
11

Ejemplo: N2O4(g) 2NO2(g)

• Es dinámico: La reacción no se
detiene, las concentraciones de
las sustancias permanecen
constantes debido a que las
velocidad directa y la inversa se
igualan.
𝒗𝒅 - 𝒗𝒊 = 0

• Es espontáneo: se logra sin

necesidad de fuerza o agente
externo, el equilibrio se alcanza
en un tiempo finito.
DIAGRAMAS CONCENTRACIÓN-TIEMPO
El equilibrio químico se puede alcanzar partiendo solo de reactantes,
solo de productos o una mezcla de ambos. Ejemplo:

(cuando la constante de
equilibrio es pequeña)

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13

CONDICIÓN DE EQUILIBRIO
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema
está en equilibrio.
VD
Sea la reacción: aA + bB cC + dD
Vi

Según la Ley de acción de masas de GULDBERG y WAAGE.

VD = kD [A]a [B]b Vi = ki [C]c [D]d En el equilibrio la velocidad de

reacción directa es igual a la
inversa
kD [A]a [B]b = ki [C]c [D]d

kD  C   D
c d
K equilibrio  Constante de Equilibrio en
Kc 
ki función de las concentraciones.
   
a b
A B
LEY DE ACCIÓN DE MASAS
La Ley de Acción de Masas propuesta por Cato Maximilian Guldberg
y Peter Waage establece que para la reacción de equilibrio:
a A(g) + b B(g) ↔c C(g) + d D(g)
se cumple la siguiente ecuación de equilibrio:

Cc Dd
Kc =
Aa Bb
Donde:
Kc : Constante de equilibrio en concentraciones molares.
A : Concentración Molar de A
B : Concentración Molar de B
C : Concentración Molar de C
D : Concentración Molar de D
a, b, c, d: Coeficientes estequiométricos de la reacción reversible.
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15

Constante de Equilibrio en función

de las presiones parciales.

( pC )c ( pD ) d
Kp 
( p A ) a ( pB ) b

Donde:
Relación entre Kp = Kc (RT)∆n T= Temperatura en Kelvin (°C+273)
Kp y Kc R= 0,082 atm.L/mol.K
∆n = (c+d) – (a+b) →solo en gases
16
𝑘𝑑 [𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
𝑘𝑒𝑞 = =
𝑘𝑖 [𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠]

En función de las En función de las

concentraciones molares (𝐾𝑐 ) presiones parciales (𝐾𝑝 )

Se emplea para sustancias Solo para sustancias

gaseosas y soluciones acuosas gaseosas

𝐶 𝑐
𝐷 𝑑 𝑝𝐶 𝑐 𝑝𝐷 𝑑
𝐾𝑐 = 𝐾𝑝 = 𝑎 𝑏
𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 𝑝𝐴 𝑝𝐵

∆𝑛
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇

𝑅 : constante universal de gases (𝑅 = 0,082 atm.L/mol.K)

𝑇 : temperatura absoluta, en K
∆𝑛 : diferencia de moles gaseosos ∆𝑛 = (c + d) – ( a + b)
17
La constante de equilibrio de una reacción química, 𝐾𝑐 o 𝐾𝑝 , indica en que grado los
reactivos se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.

[ ] mol/L 𝐾𝑐 es muy grande [ ] mol/L

𝐾𝑐 ≈ 1
productos
reactivos
reactivos
productos

t t
Predominan los productos

[ ] mol/L
𝐾𝑐 es muy pequeña

reactivos
productos

t
Predominan los reactantes
18

SIGNIFICADO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

la reacción alcanza el equilibrio presentando una elevada
Si Kc >>1 proporción de productos, es decir la reacción directa será
casi completa.

Ejemplo: A 2273K 2O3(g) 3O2(g) Kc = 2.54 x1012

la reacción directa no avanzará mucho antes de alcanzar
Si Kc <<1 el equilibrio, por tanto, la concentración de los productos
será baja.

Ejemplo: A 1000 K N2(g) + O2(g) 2NO(g) Kc = 1x10-30

 CARACTERÍSTICAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
A) La constante de equilibrio solamente 2) Si se multiplica por un factor n la ecuación
varia con la temperatura.

B) La constante de equilibrio es nA+nb ⇌ nC+nD Keq = (K1)n

independiente de las concentraciones
iniciales. 3) Si una reacción puede expresarse
C) La expresión de Keq depende de la como suma de dos o mas reacciones, la
forma en que se ha escrito la K para la reacción global es igual al
ecuación química del sistema producto de las constantes de equilibrio
en equilibrio químico: de las reacciones individuales. Esto se
conoce como la regla de los equilibrios
A+B ⇌ C+D Keq = K1 múltiples.
A+B C Keq = K1
1) Si una ecuación se invierte:
C D+E Keq = K2
C+D ⇌A+B Keq = 1
K1 A+B D+E Keq = K1.K2
20
CASOS PARTICULARES
CASO 1 CASO 2

Cuando la reacción reversible se Cuando la reacción reversible no está aún en su

encuentra ya en equilibrio y solo se estado de equilibrio. Ejemplo:
reemplaza datos. Ejemplo: (UNI 2009-II) Para la reacción:
(UNI 2000-II) Para la reacción: CO(g) + H2O(g) ⇄ CO2(g) + H2(g) la constante de
equilibrio es igual a 9. Calcule la concentración en
2A(g) + B(g) ⇄ C(g) + 2D(g) + E(g) mol/L del CO2 en el equilibrio, si la concentración
Calcule la constante de equilibrio inicial tanto del CO como del H2O es 4 mol/L
cuando las concentraciones en el
Solución:
equilibrio son: [A] = 0,1, [B] = 0,2, [C] =
0,1 , [D] = 0,3, [E] = 0,1. 1CO(g) + 1H2O(g) ⇄ 1CO2(g) + 1H2(g)
[ ] inicio 4 4 0 0
Solución: [ ] cambio -x -x +x +x
2A(g) + B(g) ⇄ C(g) + 2D(g) + E(g)
[ ] eq 0,1 0,2 0,1 0,3 0,1 [ ] eq 4-x 4-x x x

𝐶 𝐷 2 [𝐸 ] 0,1 𝑥 0,32 𝑥 0,1 𝐶𝑂2 𝐻2 𝑥 .𝑥

𝐾𝑒𝑞 = = = 0,45 𝐾𝑒𝑞 = → 9=
𝐴 2 [𝐵] 0,12 𝑥 0,2 𝐶𝑂 𝐻2 𝑂 4−𝑥 4−𝑥

∴ x = [CO2] = 3 mol/L
 TIPOS DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
Llamamos equilibrio homogéneo a aquél en
el cual todas las especies se encuentran en
la misma fase.

Ecuación química:
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

pCH 4 pH 2O
Kc 
CH 4  H 2O  Kp 
CO  H 2 
3 pCO pH3 2

Kc = Con [ ] concentraciones molares Kp = Con presiones parciales

 Ejemplo 2
HCOOH(l) + CH3OH(l) ⇌ HCOOCH3(l) + H2O(l)
HCOOH
CH3OH
HCOOCH3 No hay expresión para Kp.
H2O

Ejemplo 3
HCOOH(ac) ⇄ HCOO −
(ac) + H +
(ac)
HCOOH
HCOO1− No hay expresión para Kp.
H1+
H2O
23

EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Un equilibrio es heterogéneo cuando no
todas las especies que intervienen están en
la misma fase.

Ecuación química:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

K c  CO2  K p  pCO2

En estos equilibrios tendremos que tener en cuenta que en la

expresión de la constante no debemos incluir sólidos ni líquidos (por
ser de composición constante): [sól.] = [líq.]= cte = 1
 CÁLCULOS CON LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO
GRADO DE REACCIÓN, GRADO DE DISOCIACIÓN/% DE CONVERSIÓN (𝛼)
• Es el cociente entre la cantidad o concentración de una sustancia
que se ha disociado (o reaccionado) y la cantidad o concentración
inicial de la misma.
• Se puede expresar en porcentaje, si se multiplica por 100.

Ejemplo: Sea la reacción

𝑥 Cantidad disociada
1N2O4(g) ⇄ 2NO2(g) 𝛼=
𝐶𝑜 Cantidad inicial
inicio 𝐶𝑜 0M
cambio −𝑥 +2𝑥
𝑥
equilibrio 𝐶𝑜 − 𝑥 2𝑥 %𝛼 = 𝑥 100
𝐶𝑜
 COCIENTE DE REACCIÓN (Q)
Se utiliza para determinar si en cierto instante el sistema reversible está
o no en estado de equilibrio.
Su valor se compara con el valor de la constante de equilibrio Kc, o Kp,
para determinar si ocurrirá o no desplazamientos para alcanzar el
estado de equilibrio químico.
CASOS:  C   D
c d

aA + bB cC+dD Qc 
 A  B 
a b
Q > Kc

Q < Kc Q = Kc

Tiende a formar productos (→) Sistema en equilibrio Tiende a formar reactante (←)
EJEMPLOS:
EQ
i. Kc = 1,2 reactantes Kc Qc productos

Qc = 3,2 1,2 3,2

EQ
ii. Kc = 3,2 reactantes Qc Kc productos

Qc = 1,2 1,2 3,2

iii. Kc = 3,2
Sistema en equilibrio
Qc = 3,2
PRINCIPIO DE LE CHATELIER (1888)
Cuando un agente externo (presión,
temperatura o concentración) actúa sobre un
sistema químico en equilibrio, este equilibrio
es perturbado, entonces dicho sistema se
desplaza en el sentido que tiende a
contrarrestar dicha perturbación y restablecer Henry Louis Le Chatelier
una nueva posición de equilibrio.

A(g) ⇄ B(g) A(g) ≠ B(g) A(g) ⇄ B(g)

Equilibrio inicial No equilibrio Equilibrio

reestablecido
 ¿Qué factores
Temperatura afectan el equilibrio
químico?

Le Chatelier

Presión Concentración
(volumen)
29

FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUÍMICO

CAMBIO DE LA CONCENTRACIÓN
• Si aumentamos la concentración de reactivos: el sistema tiende
a consumir este exceso por lo que se desplazará hacia la derecha
(sentido directo).
• Si disminuimos la concentración de reactivos: el sistema
tenderá a producir más reactivo, es decir, se desplazará hacia la
izquierda (sentido inverso).
Ejemplo: sea la reacción: Cambio de la Desplazamiento del
concentración equilibrio
H2(g) + I2(g) ⇄ 2HI(g)
↑ [H2]
↑ [I2]
↑ [HI]
 Ejemplo:
¿De qué manera responderá el
sistema si se agrega más N2?

N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)

Si se aumenta la cantidad de N2 ,el sistema reaccionará y tratará de

consumir el N2 agregado, por consiguiente, la reacción neta se
desplazará hacia la derecha y se producirá más NH3 y menos H2 ya que
este reaccionó con el N2 aumentado.
CAMBIO DE LA PRESIÓN O VOLUMEN
La presión y/o volumen en un recipiente cerrado que contiene una
mezcla gaseosa es proporcional al número de moles gaseosos
presentes. Según esto:
• Si aumentamos la presión del sistema (disminuimos el volumen),
Este se desplazará en el sentido en el que la reacción forme un
menor número de moles de gas (al disminuir los moles presentes,
la presión disminuirá y se compensará el efecto de la perturbación)
Ejemplo: sea la reacción:
Cambio de la Desplazamiento del
2S(s) + 3O2(g) ⇄ 2SO3(g) presión equilibrio
3 moles 2 moles ↑P ↓V
↓P ↑V
• Si se adiciona gas inerte a volumen constante el equilibrio no se
altera
32

En la síntesis del amoniaco según el proceso Haber – Bosch:

¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos la presión (reducimos el
volumen)?
𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) ⇄ 2𝑁𝐻3(𝑔) + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟

P V 4 mol 2 mol

el equilibrio se desplaza a donde

se tiene menor número de
moles, es decir a la derecha
(→).
CAMBIO DE LA TEMPERATURA
Están relacionados con la entalpía de la reacción.
Recordemos que si una reacción tiene una entalpía negativa será
exotérmica, si su entalpía es positiva será endotérmica y si en un
sentido desprende calor en el sentido inverso lo absorbe.
Entonces:
Si aumentamos la temperatura del sistema
La reacción tenderá a compensar este exceso desplazando el equilibrio
en el sentido en el que la reacción consuma calor.
Ejemplo: sea la reacción:
Cambio de la Desplazamiento del
N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g) + calor temperatura equilibrio
↑T
↓T
 En el siguiente equilibrio químico ENDOTERMICO:
N2O4 (g) + calor 2 NO2 (g)
Incoloro Café rojizo

AUMENTO DE LA TEMPERATURA DISMINUCIÓN DE LA TEMPERATURA

El equilibrio se desplaza la derecha El equilibrio se desplaza la izquierda

(→), prevalece la formación del (←), prevalece la formación del
producto NO2 (café rojizo) reactante N2O4 (Incoloro)
 EFECTO DE LOS CATALIZADORES
La presencia de catalizadores favorecerá la reacción inicial al disminuir
la energía de activación de la misma.
Esto significa que aumentará la velocidad de la reacción, tanto en un
sentido como en el contrario.
Así pues, el uso de catalizadores no va a afectar a la situación de
equilibrio pero sí favorecerá que éste se alcance más rápidamente.
Sin
catalizador

Con
catalizador
 RESUMIENDO EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER
¿A dónde se
Factores variación desplaza el Keq
Equilibrio Químico?
P - mol
Presión
P + mol
V + mol
Volumen
V - mol
 [R]  No cambia
Reactante
 [R] 
Concentración
 [P] 
Producto
 [P] 
Endotérmica T 
H > 0  ↑T ↑Keq
T
Temperatura
Exotérmica T 
↑T ↓Keq
H < 0 T 
Catalizador No altera el equilibrio químico