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CO-DIRIGIDO POR:
PAOLA ANDREA LEÓN NARANJO, M.SC.(C), P. ENG.
SAMUEL FERNANDO MUÑOZ NAVARRO, M.SC., P. ENG.
DIRIGIDO POR
ADAN YOVANI LEÓN BERMÚDEZ, PH.D.
2019
ECOPETROL S.A.
La inyección de fluidos calientes como agua y vapor ha sido una técnica ampliamente realizada en los campos
petroleros a nivel mundial desde 1930 (León Naranjo & Bernal Correa, 2015). Estos procesos establecen un escenario
en donde se puede apreciar la reducción de viscosidad permitiendo el incremento en la movilidad del crudo. Con el
paso de los años, se ha evidenciado un aumento en el número de investigaciones relacionadas al estudio de los procesos
de inyección de fluidos calientes, dando inicio a tecnologías que surgen y son ahora la esencia de los métodos de
recobro térmicos como la Inyección Continua de Vapor (SD), Inyección cíclica de Vapor (CSI) y la Combustión In-
Situ.
Según Stosur et al. (2003), la inyección de vapor como método de recobro térmico, presenta diferentes mecanismos
físicos de recuperación del crudo, destacándose la reducción de la viscosidad del aceite, la expansión térmica de la roca
y los fluidos, y la destilación de las fracciones livianas del crudo. Con el avance de la ciencia, las investigaciones
acerca del tema se han enfocado en estudiar a profundidad los métodos de recobro térmicos; aparte de los cambios
físicos generados se han observado que se crean escenarios donde el contacto de fluidos en yacimiento da lugar a una
serie de cambios químicos representados por las reacciones características de la acuatermólisis y la combustión in-situ .
Hyne (1986) describe la acuatermólisis como todo proceso químico que resulta del contacto del aceite pesado o arenas
petrolíferas con agua a altas temperaturas, sin importar su fase. Durante este proceso, el crudo se transforma en una
serie de productos como lo son metano (CH 4), ácido sulfhídrico (H2S), dióxido de carbono (CO2), monóxido de
carbono (CO), hidrógeno (H2) e hidrocarburos de menor peso molecular.
La acuatermólisis catalítica es un proceso en el cual se adicionan catalizadores al vapor inyectado con el fin de
aumentar la eficiencia de las reacciones, generando un cambio en las propiedades del crudo en yacimiento, a partir de
un incremento en la producción de hidrocarburos de menor peso molecular, que, a condiciones normales es muy baja.
Las investigaciones enfocadas en este proceso han tenido un amplio estudio acerca del efecto que tienen parámetros
como el cambio en la temperatura, los tipos de catalizadores adicionados y metodologías para la simulación numérica
del proceso. No obstante, el resultado que genera la variación de la concentración del catalizador en las reacciones no
ha sido indagado a profundidad, razón por la cual, surge la necesidad de estudiar este parámetro permitiendo
comprender de mejor manera su incidencia en el comportamiento de la acuatermólisis, siendo este un aspecto crítico
para la viabilidad de la tecnología.
MARCO DE REFERENCIA
Figura 1: Esquema general de la inyección cíclica de vapor . Adaptado de: Suhag, A., Ranjith, R., Balaji, K.,
Peksaglam, Z., Malik, V., Zhang, M., Aminzadeh, F. (2017). Optimization of Steamflooding Heavy Oil Reservoirs.
https://doi.org/10.2118/185653-ms.
Figura 2: Esquema de las zonas generadas en yacimiento durante una inyección de vapor continua . Adaptado de:
Suhag, A., Ranjith, R., Balaji, K., Peksaglam, Z., Malik, V., Zhang, M., Aminzadeh, F. (2017). Optimization of
Steamflooding Heavy Oil Reservoirs. https://doi.org/10.2118/185653-ms.
En los procesos de inyección de vapor, se ha podido apreciar mecanismos físicos de recuperación como los que se
notan en la Figura 3. Se observa que al obtener un aumento en la temperatura la eficiencia de los mismos sobre la
recuperación del aceite en yacimiento originalmente (OOIP) se da en mayor medida, siendo los mecanismos más
relevantes la reducción de la viscosidad, destilación de vapor y expansión térmica de la roca y los fluidos. Estos han
sido ampliamente estudiados en las investigaciones relacionadas a los métodos de recobro térmico, pero debido al
avance de las tecnologías y en la búsqueda de nuevos campos de investigación, se ha incursionado en el análisis de los
cambios químicos que ocurren por la implementación de los métodos de recobro térmico.
Figura 3: Mecanismos de recobro en la inyección de vapor. Adaptado de: Suhag, A., Ranjith, R., Balaji, K.,
Peksaglam, Z., Malik, V., Zhang, M., Aminzadeh, F. (2017). Optimization of Steamflooding Heavy Oil Reservoirs.
https://doi.org/10.2118/185653-ms.
Generalidades de acuatermólisis
Hyne (1986) establece el término acuatermólisis para el grupo de reacciones que ocurren en yacimiento cuando el agua
inyectada, sin importar su fase, contacta el hidrocarburo, produciendo hidrocarburos de menor peso molecular, ácido
sulfhídrico (H2S), dióxido de carbono (CO2), monóxido de carbono (CO), hidrógeno (H 2), metano (CH4) e
hidrocarburos livianos, como se aprecia en la Ecuación 1
CO+ H 2 O ↔CO 2+ H 2
Ecuación 1: Esquema de reacción de la acuatermólisis propuesta por Hyne (1986)
Las reacciones que se generan en el yacimiento debido a la inyección de fluidos a altas temperaturas se pueden
diferenciar entre si examinando el rango de temperatura, el tipo de método de recobro empleado y el porcentaje de fase
liquida convertida. Teniendo en cuenta el comportamiento de las ventanas de temperatura que se presentan en el
yacimiento, se puede evidenciar que cada una de estas da lugar a una serie de escenarios particulares del proceso que
está sucediendo a dichas temperaturas, como se puede apreciar en la Figura 4. La primera etapa es la maduración,
característica de un campo donde los procesos de recobro térmico no han sido implementados, la ventana de
acuatermólisis es la segunda etapa la cual se puede relacionar a un campo el cual ha sido sometido a un proceso de
inyección de vapor y la última es la zona de craqueo térmico relacionada a campos con procesos a altas temperaturas.
Figura 4: Porcentaje de conversión de la fase líquida. Adaptado de: Hyne, J. B. (1986). Aquathermolysis: a synopsis
of work on the chemical reaction between water (steam) and heavy oil sands during simulated steam stimulation.
AOSTRA Publication Series, (no 50), 55, [27] leaves.
Figura 5: Conversión de la fase liquida en un proceso de acuatermólisis y craqueo térmico. Adaptado de: Hyne, J. B.
(1986). Aquathermolysis: a synopsis of work on the chemical reaction between water (steam) and heavy oil sands
during simulated steam stimulation. AOSTRA Publication Series, (no 50), 55, [27] leaves.
Se puede apreciar en la Figura 5 que las reacciones de craqueo térmico presentan una mayor conversión de la fase
liquida, a diferencia de la acuatermólisis en donde a condiciones normales la proporción de este cambio es menor. De
esta manera, para alcanzar un mayor rendimiento en la reacción de acuatermólisis es necesario el empleo de agentes
catalizadores, que permitan establecer un escenario propicio en donde el proceso pueda alcanzar mejores resultados
asociados no a la producción de componentes gaseosos, sino al mejoramiento del crudo producto de la conversión de la
fase líquida del mismo.
Diversos estudios relacionados a la acuatermólisis se han llevado a cabo en diversas temáticas; autores como V.
Lamoureux-Var & Lorant, (2005), Violaine Lamoureux-Var & Barroux (2013) y Luis, Goicetty, Oriente, &
Anzoátegui (2010) han centrado sus investigaciones en el comportamiento de la producción del H2S durante las
reacciones de acuatermólisis, determinando que esta se encuentra ligada a la presencia de compuestos de azufre en el
crudo. De igual manera, se ha estudiado la acuatermólisis catalítica, en la cual se adiciona catalizadores al proceso,
permitiendo apreciar el efecto que tiene el uso de estos, los cuales permiten alterar las condiciones del proceso
favoreciendo los mecanismos de recuperación y acelerando la ocurrencia de las reacciones.
Figura 6: Cambio permanente en la viscosidad del crudo debido a la reacción de acuatermólisis. Adaptado de:
Huang, S., Huang, Q., Liu, H., Cheng, L., Fan, Z., & Zhao, L. (2017). A modified model for aquathermolysis and its
application in numerical simulation. Fuel. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2017.06.127
El mejoramiento del crudo al adicionar un catalizador a la reacción ha sido estudiado por autores como Wen, Zhao,
Liu, & Hu, (2007), quienes investigaron el efecto de un oleato de molibdeno soluble en aceite en procesos de inyección
cíclica de vapor, obteniendo una reducción de viscosidad del 90% en pruebas de laboratorio y 78.2% en pruebas piloto.
Galukhin, Erokhin, Gerasimov, Eskin, & Nurgaliev, (2015) mediante el uso de espectroscopia de masas MALDI TOF,
pudieron evaluar la efectividad del tratamiento catalítico al observar la importante disminución de los componentes de
alto peso molecular. Lakhova et al. (2017) al adicionar nano óxidos a las reacciones apreciaron el incremento en los
hidrocarburos saturados y un aumento en las fracciones livianas. Yi, Babadagli, & Li, (2016) quienes emplearon nano
partículas de níquel en un proceso de inyección cíclica, pudieron apreciar que su poder de romper los enlaces C/S era
muy efectivo.
Por medio de diversas investigaciones se ha podido evidenciar que los catalizadores permiten reducir el nivel de
energía de activación como la realizada por Hamedi Shokrlu & Babadagli (2014) con una reducción desde 69 kJ/mol a
38 kJ/mol al utilizar nano partículas de níquel; además, se evidencia que el uso de estos agentes generan un aumento
en el factor de recobro con magnitudes encontradas en literatura de 45,62% (XU & PU, 2011), 46% (Franco, Cardona,
Lopera, Mejia, & Cortés, 2016) y también pueden observar reducciones de viscosidad en valores de 40% (Hamedi
Shokrlu & Babadagli, 2014), 59% (Franco et al., 2016), 72,5% (XU & PU, 2011) y 80.4% (Olvera et al., 2014)
Tipo de catalizadores y el efecto de la concentración del catalizador en el Upgrading In-situ del crudo
Los catalizadores utilizados en la industria han sido estudiados en términos generales por algunos autores, como Chao,
Chen, Li, Zhang, & Dong (2012) quienes los clasifican en: minerales, dispersos, solubles en aceite y solubles en agua.
Estos tipos de catalizador han sido utilizados en diversas investigaciones, por ejemplo: Hyne (1986), Fan, Zhang, &
Lin (2004), Montgomery, Sephton, Watson, & Zeng, (2015) utilizaron catalizadores minerales; Clark & Kirk (1994),
utilizaron catalizadores solubles en agua; Wen et al. (2007) y Yusuf, Al-Hajri, Al-Waheibi, & Jibril (2016) utilizaron
catalizadores solubles en aceite.
Dentro de la literatura se ha podido evidenciar el uso de una gran variedad de metales empleados como catalizadores
adicionándolos a las reacciones para generar un mayor rendimiento de las mismas. Los principales metales han sido
Níquel (Ni) ((Hamedi Shokrlu & Babadagli, 2013; Hao, Su, Chen, Zhao, & Hong, 2015; Hendraningrat, Souraki, &
Torsater, 2014; Kudryashov et al., 2017), Hierro (Fe) (J. Xu, Guo, Wei, & Jiang, 2015; Y. Xu, Ayala-Orozco, & Wong,
2018; Zhang, Barrufet, Lane, & Mamora, 2012) y Molibdeno (Mo) (Nares, Schacht-Hernandez, Ramirez-Garnica, &
Cabrera-Reyes, 2007; Wen et al., 2007; WU et al., 2010), asimismo, otros metales como Aluminio (Al), Zinc (Zn),
Cobre (Cu), Titanio (Ti) han sido utilizados. También se han empleado mezclas de metales como catalizadores,
resaltando Co+Mo y Ni+Mo (Yusuf et al., 2016), Fe+Ni y Fe+Cu (Hou et al., 2017; Sitnov, Mukhamatdinov, Vakhin,
Ivanova, & Voronina, 2018) y Ni+Co+Mo (Shuwa, Al-Hajri, Mohsenzadeh, Al-Waheibi, & Jibril, 2016).
Analizando con mayor detenimiento el efecto que genera la adición de diferentes metales a las reacciones sobre la
viscosidad final del crudo se puede apreciar el estudio realizado por Zhong, Liu, Fan, & Jiang, (2003) a un crudo
perteneciente al campo Liaohe, el cual posee una viscosidad inicial de 220 Pa.s con una composición SARA de 17.4%
Saturados, 19.2% Aromáticos, 43.9% Resinas y 19-5% Asfaltenos. En la Error: Reference source not found7 se
puede evidenciar el efecto que generaron los catalizadores sobre la viscosidad final del crudo, permitiendo observar
que algunos metales como hierro (Fe), Cobalto (Co), Molibdeno (Mo) y Níquel (Ni) generan un cambio mayor en las
propiedades del crudo analizado.
Figura 7: Reducción en la viscosidad de un crudo por el uso de especies metálicas como catalizadores. Adaptado de:
Zhong, L. G., Liu, Y. J., Fan, H. F., & Jiang, S. J. (2003). Liaohe Extra-Heavy Crude Oil Underground
Aquathermolytic Treatments Using Catalyst and Hydrogen Donors under Steam Injection Conditions. SPE
International Improved Oil Recovery Conference in Asia Pacific. https://doi.org/10.2118/84863-MS.
En el estudio realizado por Zhong et al. (2003), una vez observado los catalizadores de mayor incidencia en el cambio
de la viscosidad, tienen en cuenta el uso de un catalizador de Fe (II) debido a su fácil obtención y bajos costos de
adquisición. Los autores generan un cambio en las concentraciones del catalizador a condiciones operacionales
constantes. En la Figura 8 se evidencia cual es el comportamiento en la viscosidad; se puede considerar que, a bajas
concentraciones, el cambio en los valores de viscosidad es evidente, pero a medida que aumenta la concentración no se
observa un cambio notable, apreciando la aparición de un plateau en el cambio de la viscosidad. A concentraciones
muy altas se puede apreciar que el efecto deseado de reducción en la viscosidad no es tan fuerte, de lo cual se puede
concluir que una mayor concentración de catalizador no garantiza obtener la mayor reducción de viscosidad posible.
Figura 8: Comportamiento de la viscosidad al variar la concentración de un catalizador. Adaptado de: Zhong, L. G.,
Liu, Y. J., Fan, H. F., & Jiang, S. J. (2003). Liaohe Extra-Heavy Crude Oil Underground Aquathermolytic Treatments
Using Catalyst and Hydrogen Donors under Steam Injection Conditions. SPE International Improved Oil Recovery
Conference in Asia Pacific. https://doi.org/10.2118/84863-MS
El efecto de la concentración del catalizador que es adicionado al crudo en las reacciones de acuatermólisis ha sido una
temática con escaso estudio a nivel mundial. Las pocas investigaciones referentes a este parámetro han sido realizadas
por Hamedi Shokrlu & Babadagli (2013); Hendraningrat, Souraki, & Torsater (2014); Huang et al. (2017); Rivas,
Campos, & Borges (1988); Yi et al. (2016); Zhong et al. (2003). Aunque el comportamiento de la viscosidad ha sido un
parámetro estudiado, las investigaciones no han profundizado en observar y correlacionar los resultados obtenidos por
la variación de la concentración del catalizador con los cambios composicionales del crudo obtenido, como lo son las
fracciones SARA.
OBJETIVOS
Objetivo General
Evaluar experimentalmente el efecto de la concentración de catalizador sobre la acuatermólisis catalítica en procesos
de inyección continua de vapor
Objetivos Específicos
● Evaluar el efecto de la concentración de catalizador sobre el mejoramiento del crudo usando condiciones que
propician la acuatermólisis en un reactor batch a escala de laboratorio.
● Caracterizar los productos obtenidos de las reacciones de acuatermólisis a través de la medición en el cambio de la
viscosidad y el uso de técnicas complementarias de análisis composicional y elemental.
● Realizar un análisis comparativo entre los crudos mejorados obtenidos a nivel experimental mediante la
construcción de modelos conceptuales de simulación numérica.
● Evaluar la viabilidad financiera de la tecnología bajo diferentes escenarios del mercado a partir de los resultados
obtenidos en la simulación numérica.
ALCANCE
El presente proyecto busca realizar un análisis experimental en donde se tendrán en cuenta dos parámetros a variar, la
concentración y el tipo de catalizador, evaluando así su efecto en las reacciones de acuatermólisis catalítica mediante
un diseño experimental de tipo factorial. Los catalizadores a utilizar son sales de hierro (Fe) y molibdeno (Mo),
realizando una variación de 4 concentraciones de cada uno. Las reacciones serán ejecutadas a través de un reactor tipo
batch, en las instalaciones del Laboratorio de Recobro Mejorado localizado en el Parque Tecnológico de Guatiguará.
Realizando una serie de pruebas a condiciones de temperatura y presión constante, típicas de la acuatermólisis, se
replicará la interacción fluido/fluido presentada en yacimiento a una escala de laboratorio. Los resultados obtenidos
serán evaluados mediante la aplicación de técnicas de caracterización modernas, donde los cambios composicionales y
elementales podrán ser evaluados, así como los cambios en movilidad por medio del uso de reómetros. Se planteará un
modelo conceptual de simulación numérica en el cual, teniendo en cuenta los datos obtenidos por medio de las pruebas
anteriores como viscosidad y gravedad API, se pueda obtener valores de producción y factores de recobro y finalmente
se ejecutará un análisis de la viabilidad financiera con base en los resultados obtenidos en la simulación numérica,
utilizando los parámetros de evaluación del TIR y VPN para poder plantear el flujo de caja libre.
JUSTIFICACIÓN
2.5
Reservas [MBO]
1.5
0.5
0
2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016
METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN
CRONOGRAMA
MESES
OBJETIVO
1 2 3 4 5 6 7
Evaluar el efecto de la concentración de catalizador sobre
mejoramiento del crudo usando condiciones de acuatermólisis
en un reactor batch a escala de laboratorio
Caracterizar los productos obtenidos de las reacciones de
acuatermólisis a nivel reológico y composicional mediante el uso
de técnicas complementarias como resonancia magnética
nuclear y espectrometría de masas MALDI TOF
Construir un modelo conceptual de simulación numérica con las
propiedades de los crudos mejorados obtenidas mediante la
evaluación experimental
Evaluar la viabilidad financiera de la tecnología a partir de los
resultados obtenidos de la simulación numérica
PRESUPUESTO
RECURSO HUMANO
CANTIDA VALOR MENSUAL TOTAL (cop)
CONCEPTO
D (cop) (12 meses)
Director 1 5.000.000 60.000.000
Codirector 2 2.500.000 30.000.000
Estudiante tesista 2 828.116 9.937.392
TOTAL 99.937.392
VARIOS
CANTIDA VALOR UNITARIO
CONCEPTO TOTAL (cop)
D (cop)
Papeleria 600 50 30.000
Equipo de computo 1 2.000.000 2.000.000
CDs 2 5.000 10.000
Guantes 10 20.000 200.000
TOTAL 2.240.000
EQUIPO DE LABORATORIO
CANTIDA VALOR DEPRECIADO TOTAL (cop)
CONCEPTO
D (cop) (12 meses)
Agitador magnético 1 100.000 1.200.000
Reactor 1 300.000 3.600.000
Cristalería 1 300.000 3.600.000
Baño de temperatura 1 150.000 1.800.000
Termocupla 1 50.000 600.000
Termómetro 1 10.000 120.000
TOTAL 10.920.000
PRUEBAS DE LABORATORIO
CANTIDA VALOR UNITARIO
CONCEPTO TOTAL (cop)
D (cop)
Reacción 9 3.000.000 27.000.000
RMN 9 200.000 1.800.000
Reología 9 500.000 4.500.000
TOTAL 33’300.000
CRUDO Y REACTIVOS
CANTIDA VALOR UNITARIO
CONCEPTO TOTAL (cop)
D (cop)
Crudo 1 2.000.000 2.000.000
Hierro (Fe) 1 1.000.000 1.000.000
Molibdeno (Mo) 1 1.000.000 1.000.000
TOTAL 4’000.000
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