CUESTIONARIO DE REFINACION. COQUIZACION.

Es una forma enrgica de craqueo trmico utilizada para obtener gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador) y diversas fracciones de destilacin intermedia, que se utilizan como materia prima para el craqueo cataltico. Por este proceso, el hidrgeno de la molcula de hidrocarburo se reduce de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin ms comunes son la retardada y la continua o fluidizada, que, dependiendo del mecanismo de reaccin, el tiempo, la temperatura y el crudo de partida, producen tres tipos de coque: esponjoso, alveolar y cristalizado en agujas. COQUE. El coque es el residuo slido, duro y poroso que resulta despus de la destilacin destructiva, o pirlisis, de determinados carbones minerales que poseen propiedades coquizantes, es decir, capacidad de transformase en coque despus de haber pasado por una fase plstica. El coque se emplea como agente reductor para la fundicin de hierro y como combustible. Tiene un color gris negruzco y un brillo metlico. Contiene fundamentalmente carbono, alrededor del 92%, siendo casi el 8% restante ceniza.

COQUIZACIN RETARDADA Es un proceso de craqueo trmico semicontinuo empleado para convertir residuos pesados en productos de mayor valor agregado como gas, gasolina y gasleos.; en este proceso se utilizan dos reactores alternadamente en un ciclo de 48 horas que opera adiabticamente (no existe intercambio de calor con el entorno), estn dispuestos en forma paralela para hacer que el proceso sea lo ms continuo posible. Se dice retardada porque se quiere primero el craqueo y retardar la coquizacin.

Coquizacin Continua o Fluidizada Es un proceso de craqueo trmico en lecho fluidizado y continuo en el cual no se utilizan hornos de precalentamiento, la coquizacin fluidizada opera a presiones menores y temperaturas ms altas que la coquizacin retardada. Este proceso integra la coquizacin trmica en lecho fluidizado con la gasificacin del coque formado. Al ser continua se disminuyen los tiempos de operacin y el consumo energtico al usar coque como medio de transferencia. Objetivo de la Planta La Planta de Coquizacin tiene por objeto producir un coque de calidad de electrodo a partir de residuos de la unidad de vaco con bajo contenido en metales y azufre, o coque combustible en el caso de la conversin de crudos pesados o residuos de vaco de alto contenido en impurezas.

Alimentacin de la Planta La alimentacin tpica es el residuo de la unidad de destilacin al vaco (Cabe destacar que acepta otros tipos de alimentacin proveniente de otras unidades de destilacin de crudos pesados). Se pueden procesar distintas alimentaciones, entre las ms relevantes, aquellas que tienen alto contenido de metales, azufre, resinas y asfaltenos (la mayora de ellos quedan en el coque).

Productos Obtenidos El coque se utiliza como combustible en la industria cementera y cermica. Por otra parte, cada vez es ms comn su uso por parte de las compaas elctricas para generar electricidad partiendo de su combustin. Se utiliza para la fabricacin de electrodos de grafito. Tambin se utiliza como carga (alimentacin) en el hierro y el acero especialmente en los hornos de induccin. Es materia prima para la obtencin de carbono y como combustible para la generacin de calor. Condiciones de Operacin de la Planta de Coquizacin (temperatura, presin y carga) El equipo ms importante en una unidad de coquizacin retardada es el horno. El tiempo de residencia a temperaturas superiores a 430C debe ser rigurosamente controlado para evitar la formacin de coque en los tubos, que es el factor determinante de una parada prematura. Despus del horno el otro equipo de suma importancia son los tambores de coque ya que se necesita que este a la temperatura antes mencionada y a una presin de 1.0-6.2 bar, para que se desintegren trmicamente los compuestos y convertirlos en combustibles ligeros. En la coquizacin, la temperatura debe mantenerse controlada dentro de un estrecho margen, ya que las temperaturas altas producen un coque demasiado duro para cortarlo y extraerlo del tambor y las temperaturas demasiado bajas provocan la formacin de lodos de alto contenido asfltico. Si se descontrolasen las temperaturas de coquizacin, podra producirse una reaccin exotrmica. En el craqueo trmico, cuando se procesan crudos sulfurosos, se produce corrosin a temperaturas del metal comprendidas entre 232 C y 482 C. Al parecer, por encima de 482 C el coque forma una capa protectora sobre el metal. En cambio, cuando las temperaturas no estn debidamente controladas por encima de los 482 C se produce corrosin por cido sulfhdrico. Diagrama de flujo del proceso de Coquizacin Retardada. Equipos principales en el proceso: Tanques de croque, calentador, torre de fraccionamiento, enfriadores por aires, acumulador, bombas, cambiadores de calor, separador. En la coquizacin retardada, primero se carga el material en un fraccionador para separar los hidrocarburos ms ligeros y despus se combina con el petrleo pesado reciclado. El material pesado pasa al horno de coquizacin y se calienta hasta altas temperaturas a bajas presiones para evitar la coquizacin prematura en los tubos del calentador, produciendo as una vaporizacin parcial y un craqueo suave. La mezcla de lquido y vapor se bombea desde el calentador a uno o ms tambores de coque, donde el material caliente permanecen aproximadamente 24 horas (retardo) a bajas presiones hasta que se descompone en productos ms ligeros. Cuando el coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se desva a otro tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor procedente de los tambores se devuelve al fraccionador para separar el gas, la nafta y los gasleos, y reciclar los hidrocarburos ms pesados a travs del horno. El tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos no craqueados, se enfra mediante inyeccin de agua y se decoquiza mecnicamente por medio de un tornillo sin fin que asciende desde el fondo del tambor, o hidrulicamente, rompiendo el lecho de coque con agua a alta presin proyectada desde un cortador rotativo.

Elementos internos de una torre o columna de coquizacin La planta de Coquizacin est compuesta bsicamente por: Batera de Hornos: El objetivo de la Batera es producir el coque para el alto horno denominado "Coque Metalrgico" y de los gases obtener algunos subproductos. El carbn ptimo para coquizar tiene aproximadamente 31% de materias voltiles y se obtiene de una mezcla de carbones. Sistema de Calentamiento de la Batera: La batera se calienta con gas de coque que es el mismo que ha sido depurado o limpiado en la planta de subproductos y que se recircula para ser utilizado como combustible y dador de la carga trmica que necesita la batera. Descripcin del proceso de operacin Coquizacin retardada: Con el fin de producir coque de calidad de electrodo o coque combustible. El proceso de coquizacin retarda recibe residuo de vaco como alimentacin fresca, la cual entra a los fondos de la columna fraccionadora por debajo de la seccin cubierta de la torre, posteriormente fluyen hacia el tren de calentadores. El lquido pasa a travs del tren de calentadores donde rpidamente se calienta al nivel de temperatura deseado, el lquido se convierte en coque y vapores de hidrocarburos ligeros en los tambores de coquizacin.

El alimento nuevo lquido caliente se carga a la columna de fraccionamiento 2 a 4 platos por encima de la zona de vapor de cola. De esta forma se consigue que: 1. Los vapores calientes de vapor de coque se enfren por el alimento liquido ms frio previniendo as la formacin significativa de coque en la columna de fraccionamiento y simultneamente se condensa una porcin de las colas ms pesadas las cuales son recicladas. 2. Cualquier sustancia remanente ms ligera que la conveniente para que el tambor de coque se agote (vaporice) del alimento liquido nuevo. 3. El alimento nuevo lquido es adems precalentado. El alimento nuevo lquido restante se combina con el reciclado condensado y se bombea desde el pie de la columna de fraccionamiento a travs del calentador del coquizador, donde se vaporiza parcialmente, y luego hacia uno de los dos tambores de coque. La porcin no vaporizada del efluente del calentador sedimenta en el tambor de coque, donde el efecto combinado del tiempo de retencin y la temperatura dan lugar a la formacin del coque. Los vapores de la cabeza del tambor de coque vuelven a la base de la columna de fraccionamiento. Estos vapores estn formados por agua y por los productos de la reaccin de craqueo trmico: gas, nafta y gasleos. Los vapores fluyen hacia arriba a travs de los platos de enfriamiento previamente descritos. Por encima de la entrada de alimento nuevo en la columna de fraccionamiento hay normalmente 2 o 3 platos por debajo del plato de extraccin del gasleo. Estos platos con el reflujo de gasleo parcialmente enfriado proporcionan un buen control del equilibrio del punto final del gasleo y minimizan el arrastre de alimento nuevo lquido o de lquido de reciclado en el gasleo producido. La extraccin lateral de gasleo es una configuracin convencional que emplea columnas de agotamiento de 6 a 8 platos con introduccin de vapor por debajo del plato base, para vaporizar las colas ligeras y controlar el punto de ebullicin inicial del gasleo. El vapor y las colas ligeras vaporizadas se devuelven desde la cabeza del separador de gasleo a la columna de fraccionamiento, 1 o 2 platos por encima del plato de extraccin. Para recuperar calor a un nivel de temperatura alto y minimizar el calor de bajo nivel de temperatura eliminado de los condensadores de cabeza, se coloca un sistema de reflujo por bombea en el plato de extraccin. Este calor de bajo nivel de temperatura no se puede recuperar normalmente en los cambiadores de calor y se expulsa a la atmosfera a travs de las columnas de enfriamiento de agua o de los enfriadores de aire. Entre la extraccin de gasleo y la extraccin de nafta o cabeza de la columna se utilizan normalmente do 8 a 10 platos. Si se emplea una extraccin lateral de nafta, se precisan platos adicionales por encima del plato de extraccin de la nafta.

Coquizacin fluida: Que slo produce coque destinado a la combustin o a la gasificacin.

Con el objetivo de minimizar la formacin de coque, el proceso de coquizacin se da sobre un lecho fluidizado con vapor. Sobre el lecho se introduce la alimentacin que ha sido calentada. Los hidrocarburos se depositan sobre el coque que se encuentra caliente y se craquea (convirtindose en coque o en voltiles). Los voltiles salen por la cabeza del reactor y entran en la columna de destilacin (que esta superpuesta). El coque acumulado se saca por el fondo y se introduce a otro lecho fluidizado por aire, ocurriendo su combustin (quemndose la capa depositada) y calentndose a su vez el coque hasta 650C. El coque caliente se introduce en el primer lecho y as se inicia el ciclo nuevamente. Productos obtenidos y destinos tpicos. Aromticos reducidos y heterotomos concentrados en el coque, pero an contiene grandes cantidades de azufre y olefinas. Nafta: pueden ser usadas como alimentacin al reformador cataltico despus del hidroprocesamiento. Gasleos: que formara parte de los gasleos comerciales una vez tratado. Coque: hacia las empresas cementeras y de generacin de energa elctrica.

Nota: En total el coque, en trminos generales, representa un 5% del crudo mientras que el resto del petrleo introducido a la refinera queda destilado. Qumica del Proceso y Reacciones Qumicas. Es uno de los mtodos de conversin profunda empleado para recuperar derivados de inters a partir de crudos pesados y extra-pesados. Por este proceso, el hidrgeno de la molcula de hidrocarburo se reduce de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono casi puro, denominado coque. Entre los procesos de coquizacin del petrleo que se encuentran operando actualmente en Venezuela, se tiene la coquizacin retardada y la Flexicoquizacin. En la coquizacin retardada las reacciones de craqueo que se presentan son: Las parafinas saturadas craquean para formas olefinas y parafinas de bajo peso molculas la isomerizacin es insignificante.

n-Hexano

n-Butano

Etano

Las reacciones laterales craquean a los pequeos anillos. aromticos (PAA), naftenos, y los aromticos polinucleares. Los naftenos pueden deshidrogenar hacia los aromticos.

Las reacciones de de Combinacin en la coquizacin retardada son: Las olefinas de bajo peso molecular se combinan para formar compuestos de alto peso molecular. Los Pequeos anillos aromticos (PAA), se combinan para formar resinas. Las resinas despus del craqueo de las cadenas laterales, combinan sus restantes aromticos polinucleares (APN) para formar asfltenos.

HIDROCRAQUEO. El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo cataltico (ruptura de las molculas en presencia de un catalizador) y la hidrogenacin, por medio del cual los gasleos resultantes de la Unidad de Vaco (VGO) se descomponen en presencia de hidrgeno y de un catalizador en productos mas ligeros y de mayor valor agregado. En

comparacin con el craqueo exclusivamente cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de procesar cargas con alto contenido en azufre sin desulfuracin previa. Cuando la carga tiene un alto contenido parafnico, el hidrgeno impide la formacin de HAP (hidrocarburos aromticos policclico), reduce la formacin de alquitrn y previene la acumulacin de coque en el catalizador. El hidrocraqueo produce cantidades relativamente grandes de isobutano para cargas de alquilacin, as como isomerizacin para control del punto de goteo y del punto de humo, dos caractersticas importantes en el combustible de alta calidad para aviones de reaccin. El hidrocraqueo es uno de los procesos de refinacin del petrleo ms verstil, este provee de una amplia variedad de productos deseados a partir de una diversidad de alimentaciones. Esta flexibilidad en la alimentacin le da al proceso de hidrocraqueo un papel particularmente importante en las refineras, ya que uno de los objetivos de estas es procesar fracciones pesadas de baja calidad, para obtener productos de mayor valor agregado.

OBJETIVO DE LA PLANTA. El objetivo de la unidad de hidrocraqueo cataltico es transformar gasleos pesados en productos ms livianos y de mayor valor comercial como naftas, disel, jet fuel, entre otros, utilizando hidrogeno para aumentar la actividad cataltica.

ALIMENTACION. El proceso de hidrocraqueo puede utilizar una gran variedad de alimentaciones entre las cuales podemos nombrar: gasleo atmosfrico, gasleo de vaco, aceites desfaltados, gasleos de coquificacion y aceites cclicos resultantes de las operaciones de craqueo cataltico que tienden a ser altamente aromticos, entre otros, siendo el ms utilizado el gasleo de vaco para producir principalmente nafta con un alto nmero de octano, pero tambin se pueden obtener otros productos como jet fuel, destilados, disel, etc.

Tabla I: alimentacin y productos ms comunes en el proceso de Hidrocraqueo Cataltico.

CONDICIONES DE OPERACIN DE LA PLANTA. Las condiciones de operacin son los parmetros sobre los que se puede actuar para modificar la severidad de la reaccin y optimizar los rendimientos. La severidad mide el grado de conversin a productos ms ligeros. Bajo operacin normal, el rendimiento global del proceso de hidrocraqueo se determina por una seleccin adecuada de: la temperatura del reactor, la velocidad espacial y la presin parcial del hidrgeno. A continuacin se explica el impacto que cada una de ellas tiene sobre el proceso:

Temperatura

Es necesario controlar la temperatura en el reactor de hidrocraqueo, para ello se suministra normalmente calor mediante por un calentador de alimentacin. Este es comnmente un horno de llama directa, donde la temperatura de la carga se incrementa a 400-450 C. Las temperaturas ms bajas se utilizan en hidrocraqueo suave, donde el objetivo principal es la eliminacin de contaminantes y no la conversin de hidrocarburos. Presin Parcial de Hidrgeno (PPH2)

La presencia de hidrgeno en exceso en el proceso de hidrocraqueo es esencial porque: promueve la hidrogenacin de los componentes insaturados de la alimentacin, satura los intermediarios que se forman por las reacciones de desulfuracin, hidrodesnitrogenacin, craqueo y previene la formacin de coque. Otras reacciones, tales como craqueo e isomerizacin, se ven menos afectadas por la presin parcial de hidrgeno. El control de la presin parcial de hidrgeno dentro del reactor es difcil porque es imposible de medir directamente. El contenido de hidrgeno en el reactor suele estimarse a partir de la presin total del reactor y la concentracin de hidrgeno en la fase de vapor. La concentracin relativa de hidrgeno puede obtenerse a partir de la relacin hidrgeno lquido y la volatilidad de alimentacin lquida en las condiciones de funcionamiento. La presin parcial debe estar entre (125-150) bar Relacin H2/Carga (v/v)

La relacin gas tratante/carga est definida como la relacin entre flujo volumtrico de hidrogeno y flujo volumtrico de hidrocarburo que se alimenta a la unidad. Est fijada por requerimientos de: Consumo de hidrgeno Presin Parcial de H2 mnima Sujeta a la disponibilidad de H2 fresco y a la capacidad del compresor de gas de reciclo. Un mayor valor de esta relacin representa una mayor disponibilidad de H2 a travs del reactor, lo que favorece la cintica de las reacciones de HDT (Hidrotratamiento). Por el contrario una menor relacin de H2/ Carga, promueve una mayor formacin de coque y la desactivacin del catalizador.

Velocidad Espacial

La velocidad espacial se define como la relacin del flujo volumtrico (o msico) de hidrocarburo dividido entre el volumen total (o masa) de catalizador. La velocidad espacial afecta tanto la cintica de reaccin como la transferencia de masa, por lo que tiene un alto impacto en la conversin de hidrocraqueo y la selectividad de sus productos. Si las limitaciones de transferencia de masa son insignificantes, altas velocidades espaciales puede provocar una disminucin en la conversin. Velocidades espaciales bajas aumentan la conversin, pero los tiempos de contacto muy largo pueden causar reacciones secundarias indeseables como la formacin de gas y el coque. Si existen limitaciones de transferencia de masa, el efecto puede ser lo contrario. La alta velocidad espacial podra causar una reduccin en la longitud de la pelcula de lquido sobre el catalizador aumentando la transferencia de masa y por tanto, la reactividad. La seleccin de la velocidad espacial adecuada se relaciona tambin con la temperatura y la presin, porque el grado de vaporizacin en el reactor afecta el fenmeno de transferencia de masa. La velocidad espacial utilizada en las unidades industriales de hidrocraqueo suele estar entre 0,5-1 h-1.

DESCRIPCION DEL PROCESO DE OPERACIN.

La unidad de hidrocraqueo de gasleos pesados consta de tres secciones principales: alimentacin, reaccin y la seccin de enfriamiento, separacin y gas de reciclo.

Seccin de alimentacin.

La alimentacin es una mezcla de carga lquida de (HVGO) (Heavy Vacuum Gas Oil) Gasleo Pesado de Vaco y (HCGO) (Heavy Coker Gas Oil) Gasleo Pesado de Coquificacin, provenientes de la planta de destilacin al vaco y de la planta de coquificacin retardada respectivamente. La seccin de alimentacin admite la carga lquida y est diseada para garantizar un caudal estable, libre de agua y de partculas, a fin de proteger la zona de reaccin. Para ello cuenta con equipos como un coalescedor y un sistema de filtros. Seccin de reaccin.

Se calienta una mezcla de hidrgeno reciclado, hidrgeno fresco, y alimentacin lquida mediante intercambio con el efluente del reactor, seguido por un horno de proceso. Debido a la gran liberacin de calor en el hidrocraqueo, es comn el uso de reactores de lecho mltiple con enfriamiento intermedio utilizando gas de reciclo tratado. De hecho, generalmente existen varios reactores en serie para estos procesos. El lecho cataltico seleccionado para la unidad de hidrocraqueo est constituido por un catalizador de hidrotratamiento y un catalizador de hidrocraqueo. La combinacin ptima de ambos lechos permite maximizar el grado de conversin a productos ms livianos en la unidad. Seccin de enfriamiento, separacin y gas de reciclo.

El producto de reaccin se enfra a travs de una serie de intercambiadores de calor y enfriadores de aire, para condensarlo. Existen dos etapas de separacin a alta temperatura o caliente (una etapa de baja presin y la otra etapa de alta presin) y dos etapas de separacin fra (una etapa de baja presin y la otra etapa de alta presin), incluyendo el lavado con agua de las corrientes gaseosas de alta temperatura. En el separador caliente de alta presin, se separa el efluente del reactor en productos lquidos y en un producto gaseoso rico en hidrgeno. El producto gaseoso, se enva a una operacin de tratamiento donde se eliminan el H2S y el NH3 provenientes de las reacciones de desulfurizacin y desnitrificacin.

En el separador frio de alta presin se separan el agua agria no-fenlica y el gas de reciclo del gasleo hidratado. Los gases del separador se envan al depurador de gas de reciclo para la remocin de sulfuro de hidrgeno con una solucin de amina; luego el gas de reciclo tratado se divide, con una corriente de purga para balancear el hidrgeno en el sistema. El gas remanente tratado es comprimido y luego se deriva una pequea porcin como quenchdel reactor. Finalmente el gas se mezcla con el hidrgeno fresco y con la alimentacin de gasleo pesado para luego ser calentados y transportados al reactor. Los productos lquidos que salen por la parte inferior del separador caliente de alta presin se envan al separador caliente de baja presin donde se vaporiza cierta cantidad de sulfuro de hidrgeno, hidrgeno e hidrocarburos livianos. Los lquidos que salen del separador caliente de baja presin se envan a la fraccionadora de productos para su separacin, mientras que el gas que sale por la parte superior es enviado al separador frio de baja presin para su tratamiento. Se le debe agregar calor a la alimentacin de la columna de fraccionamiento para recuperar el calor perdido en el enfriador del separador frio de baja presin. La alimentacin caliente entra a la zona flash, donde se separa en vapor y lquido. El lquido fluye hacia la zona de strippingdonde se despoja con vapor para producir el producto de fondo. Los vapores despojados se combinan con los vapores de la zona flash y viajan hacia la seccin de rectificacin de la columna donde los productos laterales se condensan y se extraen. De igual manera que en la destilacin del crudo, los reflujos circulantes se emplean para condensar los productos laterales en conjunto con el reflujo de cabeza. Se mantiene un pequeo flujo de lquido hacia la zona flash de la columna.

Configuracin del proceso. Hasta ahora se ha hablado del proceso de hidrocraqueode una etapa (ver figura 1). En este proceso se pueden alcanzar conversiones tpicas de 40-80%. Sin embargo, si se requieren conversiones ms elevadas, el producto del fondo de la torre de destilacin puede recircularse al reactor para completar la conversin. Esta configuracin puede utilizarse para maximizar la produccin de gas oil (diesel). En la operacin de dos etapas (ver figura 2), el efluente del primer reactor se enva a un separador y a una fraccionadora. Los fondos de la fraccionadora se envan a un segundo reactor. En ambas configuraciones, el hidrgeno se separa en el separador de alta presin y se recicla al reactor. El catalizador de la primera esta tiene una alta relacin hidrogenacin/acidez, provocando la eliminacin de azufre y nitrgeno. En el segundo reactor, el catalizador utilizado presenta una baja relacin hidrogenacin/acidez con la cual se maximiza la produccin de nafta.

ELEMENTOS INTERNOS DE UNA TORRE O COLUMNA DE HIDROCRAQUEO CATALITICO. Reactores de hidrocraqueo. El calor neto de reaccin es exotrmico y es necesario emplear reactores de lecho mltiples y/o lechos con enfriamiento intermedio para mantener la temperatura de reaccin en el rango deseado. Las temperaturas mximas varan de proceso a proceso, pero todos la mantienen por debajo de 455 C para evitar reacciones laterales indeseables y excesiva coquificacin con la subsecuente desactivacin del catalizador.

ESQUEMA DEL REACTOR DE LECHO EXPANDIDO

Caractersticas: Alimentacin de reactantes por el fondo Reciclointerno de lquido Reactor tipomezclacompleta Adicin de catalizador fresco Retiro de catalizador Catalizadormspequeo (0,5-0,8 mm)

Ventajas: Mayor tiempo de vida del catalizador con buena actividad. Opera a mayores temperaturas (430-440 C). Mayor flexibilidad de carga.

PRODUCTOS OBTENIDOS Y DESTINOS TIPICOS. El hidrocraqueo produce generalmente productos lquidos de un amplio rango. Por lo tanto, es comn emplear columnas con extracciones mltiples similares a las columnas de topping para separar los productos. Pueden utilizarse columnas de stripping laterales para controlar los puntos iniciales de los productos de destilacin. El lquido de cabeza es similar al de la destilacin de crudo, y consiste en una mezcla de hidrocarburos lquidos y componentes livianos de nafta. Rendimientos tpicos: Fuel Gas y LPG: 5-7% Nafta Ligera: 10-15% Nafta Pesada: 10-15% Queroseno: 25-35% Gasoil: 20-30% Residuo: 15-25% Tales productos pasan por una serie de separadores de alta y baja presin para extraer de ellos los gases, los cuales se reciclan. Los hidrocarburos lquidos se estabilizan, dividen y rectifican, y las naftas ligeras se utilizan para mezclas de gasolina mientras que las naftas pesadas se reciclan o se envan a una unidad de reformacin cataltica.

REACCIONES DE HIDROCRAQUEO. Los tipos de reacciones que ocurren durante el hidrocraqueo dependen del tipo de hidrocarburos y el catalizador en cuestin. El mecanismo de hidrocraqueo es la hidrogenacin y craqueo cataltico. El craqueo cataltico es la ruptura de un enlace individual carbono-carbono, y la hidrogenacin es la adicin de hidrgeno a un doble enlace carbono-carbono.

Reacciones de craqueo: Son endotrmicas, necesitan energa para llevarse a cabo, para las que se emplea un catalizador cido. Reacciones de Hidrogenacin: Son exotrmicas, es decir se obtiene energa del proceso.

Un ejemplo de una reaccin de ruptura de un enlace carbono carbono y seguida de una reaccin de hidrogenacin se muestra en las siguientes figuras: Ruptura de enlace carbono-carbono.

Heptano Hidrogenacin

Propano

1-Buteno

1-Buteno

Butano

Las reacciones que tienen lugar en el proceso de hidrocraqueo son las siguientes: Hidrocraqueo de Parafinas (Hidrocraqueo simple).

Hidrocraqueo de Naftenos (Apertura de ciclos).

Ciclohexano

Hexano

Hidrocraqueo de Aromticos (Hidrodesalquilacin).

Hidrocraqueo de Aromticos Polinucleares.

CATALIZADORES. Los catalizadores de hidrocraqueo tienen dos funciones, una funcin de craqueo y una funcin de hidrogenacindeshidrogenacin. La funcin de craqueo es proporcionada por un soporte cido, mientras que la funcin de hidrogenacin-deshidrogenacin es proporcionada por los metales activos. Los soportes cidos pueden ser: a) xidos amorfos (por ejemplo silica almina), b) una zeolita cristalina (en su mayora zeolita Y modificada), c) Una mezcla de zeolitas cristalinas y xidos amorfos.

Las reacciones de craqueo tiene lugar en el soporte acido. La funcin de hidrogenacin-deshidrogenacin es proporcionada por el metal, que pueden ser metales nobles como el paladio y el platino, o metales no nobles tales como el molibdeno, tungsteno, cobalto y nquel. REFORMADO CATALTICO E ISOMERIZACIN. Reformado cataltico. Es un proceso qumico utilizado en el refino del petrleo. Es fundamental en la produccin de gasolina. En la actualidad existen en operacin varios procesos de reformado licenciados que emplean catalizadores basados en platino para producir compuestos aromticos y tambin nafta de alto octanaje. A diferencia del cracking cataltico, la finalidad del reformado no es craquear la alimentacin, si no reacomodar sus molculas para formar un producto con mayor octanaje. El producto C5+ se llama comnmente reformado y su RON puede variar desde casi 90 hasta ms de 100, dependiendo de las propiedades de la alimentacin y de las condiciones operativas de la unidad. Objetivo de la Planta: El objetivo de la planta es aumentar el nmero de octano de las fracciones ligeras del crudo con un gran contenido en parafinas y naftenos (C7-C8-C9) transformndolos en aromticos. Alimentacin: Esta planta es alimentada de nafta pesada proveniente de la destilacin atmosfrica. Productos Obtenidos: se obtiene el reformado y otros subproductos importantes como hidrogeno, GLP y una pequea cantidad de gases. Condiciones de operacin: El proceso opera con regeneracin continua del catalizador, a baja presin (2-5 bar) y alta temperatura (510-530 C). Dependiendo del incremento de octanaje deseado varan las condiciones de trabajo: Si es pequea: temperaturas bajas y largos tiempos de residencia Si es grande: temperaturas altas

La carga habitual del reformado cataltico que es nafta pesada entra a una temperatura de 80-180 C. Antes de entrar a esta unidad las molculas C5-C6 son separadas; las molculas con 6 tomos de carbono (C6) se aromatizan produciendo benceno, que por ser cancergeno es limitado en las gasolina, el C5 no es utilizado ya que difcilmente da lugar a las reacciones de isomerizacin. Isomerizacin. Es un proceso complementario del reformado, en el cual se modifica la estructura de las molculas de os hidrocarburos para obtener productos con diferentes caractersticas. En este proceso se reordenan la molculas de parafinas lineales de pentano y hexano (RON 60) que da como resultado una nafta (isomerado) (RON 82) de mayor valor octnico. Objetivo de la Planta: La funcin principal de esta Unidad es la transformacin de las parafinas lineales de bajo ndice de octano en isoparafinas de alto ndice de octano.

Alimentacin: La alimentacin tpica de las plantas de isomerizacin son corrientes ricas en nafta ligera.

La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones: a) HTN (Hidrotratamiento de naftas): tiene como objetivo la separacin del corte de pentanos y hexanos de la carga, y su posterior tratamiento con hidrgeno para eliminar los contaminantes del catalizador de la seccin de PENEX.

b) PENEX (Reaccin de Isomerizacin): tiene como objetivo la isomerizacin de las parafinas lineales de pentanos y hexanos. Esta unidad es alimentada por la nafta hidratada proveniente de la seccin de HTN y se obtiene como producto nafta isomerada.

Condiciones de operacin: se favorece a bajas temperaturas y e algo independiente de la presin. Las temperaturas tpicas de los reactores de isomerizacin estn en el rango de 150-230 C. Las presiones comunes se encuentran entre 22 -36 bar, pero pueden ser mayores en algunos procesos.

Carga total de la seccin de HTN: 1000 m3/d

Nafta liviana de Topping III : 250 m3/d Nafta liviana de Topping IV : 250 m3/d Nafta liviana de Gascn: 200 m3/d Nafta liviana de Topping II : 220 m3/d Gasolina de Bridas: 80 m3/d

Carga total de la seccin PENEX: Nafta liviana hidratada de HTN : 554 m3/d. Descripcin del Proceso de reformado cataltico continuo (CCR)

Descripcin: En la figura siguiente se muestra el arreglo del proceso continuo de reformado cataltico (CCR) la alimentacin de nafta tratada con hidrgeno se combina con gas de hidrgeno de reciclo y el intercambio de calor contra efluente del reactor. La alimentacin combinada se eleva entonces a la temperatura de reaccin en el calentador de carga y enviados a la seccin del reactor. En este arreglo, el catalizador circula a travs de los reactores y se enva a una etapa de regeneracin en forma cclica. De manera similar al proceso de reactores de lecho fijo. la mayora de las reacciones endotrmicas ocurren en los primeros reactores, sin embargo, debido a la mejor actividad global del catalizador, las reacciones de hidrocraqueo estn disminuidas en todos los reactores comparadas con las del proceso de lecho fijo Con el tiempo, el coque se acumula en el catalizador en condiciones de reaccin. El catalizador parcialmente desactivado es continuamente retirado de la parte inferior de la pila del reactor y se transfiere al regenerador CCR.

De flujo radial reactores estn dispuestos en una pila vertical. Las reacciones predominantes son endotrmicas, por lo que un interheater se utiliza entre cada reactor para calentar la carga a la temperatura de reaccin. El efluente del ltimo reactor intercambia calor contra alimentacin combinada, se enfri y se dividi en vapor y productos lquidos en un separador. La fase de vapor es rico en hidrgeno. Una porcin del gas se comprime y recicla a los reactores. La red de gas rico en hidrgeno se comprime y se cargan junto con la fase lquida separador a la seccin de recuperacin del producto. Esta seccin est diseada para proporcionar un rendimiento ptimo , la corriente de salida del reactor tiene un 95% de eficiencia que es el valor de rutina obtenido en estas unidades. En la actualidadExisten dos diseos de reactores continuos en uso. El diseo de UOP apila los reactores y el catalizador circula a travs de ellos por gravedad. Y El arreglo del proceso IFP dispone a los reactores lado a lado, y el catalizador

circula de un reactor a otro gracias a corrientes de gas lift hidrgeno.UOP ha licenciado su proceso bajo el nombre CCR Platforming.

Fig. (CCR platformiing) , Reformado cataltico continuo.

Descripcin del proceso de Isomerizacin La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones: a) HTN (Hidrotratamiento de naftas)

Descripcin: La seccin de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y superiores, no isomerizables por la parte inferior. La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrgeno y es llevada a la temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a travs de un horno de proceso, antes de ingresar al reactor. En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes : metales, olefinas y compuestos de azufre y nitrgeno El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los gases de azufre producidos en el reactor; y de all es tratado en un lecho adsorbente, sulfurguard, para eliminar cualquier traza de azufre que pueda an contener para finalmente ser enviado a la seccin de Penex.

b) PENEX (Reaccin de Isomerizacin)

Descripcin: La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs de unos secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya que sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de Penex. Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reaccin mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.

Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su operacin a menor temperatura. El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino sobre almina clorada. El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

Qumica del Proceso y Reacciones Qumicas.

Las reacciones principales en el reformado son reacciones de aromatizacin e isomerizacin. Para llevar a cabo estas reacciones se utiliza un catalizador de funcin dual; el Bimetlico que favorece las reacciones de deshidrogenacin y un catalizador funcin acido que favorece la isomerizacin. A continuacin se muestran dos reacciones ejemplo de este proceso donde adems se puede ver la variacin de octanaje de un compuesto a otro:

Reacciones principales que se dan en el proceso de Reformado Cataltico.

Reacciones principales que se dan en el proceso de Isomerizacin.

Seccin de HTN. Saturacin de olefinas: saturacin de los compuestos olefnicos a parafinas. El calor liberado por la reaccin de olefinas en el catalizador de Penex afecta la termodinmica de la reaccin de isomerizacin:

Desculturizacin: eliminacin de los compuestos de azufre que desactivan en forma temporaria los sitios activos del catalizador de Penex.

Denitrificacin: eliminacin de los compuestos de nitrgeno que desactivan en forma permanente los sitios activos del catalizador de Penex.

Eliminacin de oxigenados: eliminacin de los compuestos metlicos que se reaccionan con el sitio cido del catalizador de Penex desactivndolo en forma permanente.

Demetalizacin: eliminacin de los compuestos metlicos que se depositan sobre los sitios activos del catalizador de Penex desactivndolo en forma permanente COMPUESTO METLICO + CATALIZADOR (CO-METAL)

Seccin PENEX. Isomerizacin de n-C5

Isomerizacin de n-C6

Catalizadores utilizados en la Reaccin. Actividad y estabilidad del catalizador. La actividad es la habilidad de un catalizador de promover una reaccin deseada respecto a la velocidad espacial, la temperatura o la velocidad de reaccin Un catalizador ms activo puede producir un reformado con un ndice de octano deseado a ms bajas temperaturas La estabilidad es un indicativo de cuanto tiempo un catalizador puede mantenerse en operacin entre procesos de regeneracin

Reformado: Los catalizadores de reformado tienen dos funciones qumicas diferentes:

Funcin metlica: Las reacciones que catalizan los metales son platino, renio y iridio (Pt, Re, Ir) se utilizan en este proceso para la hidrogenacin y des-hidrogenacin en la reaccin.

Funcin cida: las reacciones q catalizan los cidos como lo son: el Zeolita, y la almina (Al2O3) tiene como funcin llevar a cabo las reacciones de isomerizacin de n-parafinas, as como catalizar algunas etapas del proceso de reformado.

CRAQUEO CATALTICO Es un proceso qumico por el cual se quiebran molculas de un compuesto produciendo as compuestos ms simples. El craqueo cataltico es un proceso de conversin que se puede aplicar a una variedad de materias primas como es el petrleo al gas de petrleo pesado. Las unidades de craqueo cataltico fluido estn actualmente en vigor en aproximadamente 400 refineras en todo el mundo y las unidades se consideran unos de los logros ms importantes al nivel mundial. El craqueo cataltico es bsicamente el mismo que el craqueo trmico, pero se diferencia por el uso de un catalizador que no se consume en el proceso y es una de las diversas prcticas aplicadas que se utilizan en una refinera donde emplea un catalizador para mejorar la eficiencia del proceso. El incentivo original para desarrollar los procesos de craqueo surgi de la necesidad de aumentar los suministros de gasolina y aumentar el octanaje de la gasolina, mientras se mantiene el rendimiento de las poblaciones de alto punto de ebullicin y el uso de catalizadores. Objetivo de la planta del craqueo cataltico El objetivo del proceso de craqueo cataltico es transformar corrientes pesadas de petrleo (tpicamente gasleo de vaco, y pequeas cantidades de corrientes ms pesadas como residuo atmosfrico o gasleos de conversin) mediante las rupturas de sus molculas complejas en productos ms ligeros, produciendo un rango amplio de productos: fuel gas, LPG, nafta, gasleo y fuelleo. Alimentacin Comnmente para el proceso de desintegracin cataltica las refineras utilizan gasleo para producir gasolina, estos proviene de los fondos de la destilacin atmosfrica o de los destilados fondos de la torre de vaco, normalmente muchas refineras mezclan las corrientes de ambas etapas de destilacin, pero en ocasiones cuando no logran cubrir la demanda, elaboran una mezcla con otros residuos que han sido tratados en un tambor donde separan el agua y los vapores contenidos para darle as cierta estabilidad a la alimentacin. Se ha dicho que la alimentacin del proceso FCC est constituida por una mezcla de hidrocarburos tales como las parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (PONA). La manera fcil y rpida que han encontrado las refineras para determinar la composicin (PONA) de la alimentacin es a travs de las correlaciones empricas. La refinera, al aplicar las correlaciones empricas, determina que la alimentacin est constituida por una mezcla de hidrocarburos: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos. Es necesario mencionar que en la alimentacin hay pequeas concentraciones de contaminantes y pequeas concentraciones de aromticos pesados. Productos Obtenidos En el proceso de craqueo cataltico se genera la formacin de muchos hidrocarburos diferentes que luego pueden recombinarse mediante alquilacin, isomerizacin o reformacin cataltica para fabricar productos qumicos y combustibles de elevado octanaje para motores especializados. Dando paso a la fabricacin de productos como los alcoholes, detergentes, caucho sinttico, glicerina, fertilizantes, azufre, disolventes y materias primas para fabricar medicinas, tintes, entre otros productos.

 Condiciones de Operacin de la Planta de Craqueo Cataltico (Temperatura, carga, presin) El proceso de craqueo cataltico es la operacin central de las refineras en donde se usa un catalizador para convertir fracciones pesadas de petrleo y de bajo valor comercial en productos de alta calidad, como la gasolina de alto octano y las olefinas. En este proceso, la alimentacin, comnmente conocida como gasleo, proviene de la destilacin atmosfrica o de vaco, la cual se inyecta en el fondo del riser y se vaporiza al ponerse en contacto con el catalizador regenerado llevndose a cabo las reacciones de desintegracin cataltica en flujo ascendente a temperatura de 520C a 540C y presin 1,72bar. En el regenerador es donde se quema el carbn depositado sobre el catalizador; cuenta con un compresor de aire que provee el aire necesario para la combustin, trabaja a condiciones de temperatura de 700C a 750C y presin de 2,41bar.

Diagrama de flujo de la Planta de Craqueo Cataltico (Reactor y Regenerador)

 Descripcin del proceso de Operacin Las unidades de FCC modernas son procesos continuos que operan las 24 horas del da durante un tiempo de 2 a 3 aos entre las paradas programadas para mantenimiento de rutina. El reactor y el regenerador se consideran el corazn de la unidad de craqueo cataltico fluidizado. El material de alimentacin comnmente gasleo que proviene de los fondos de la destilacin atmosfrica o de la torre de vaco se inyecta en la columna ascendente (riser) donde se vaporiza y se fragmenta en molculas ms pequeas de vapor por contacto y mezcla con el catalizador en polvo a alta temperatura, proveniente del regenerador. Todas las reacciones de craqueo tienen lugar en el tubo ascendente dentro de un periodo de 2-4 segundos. Los vapores de hidrocarburos "fluidifican" el catalizador en polvo, haciendo que la mezcla de vapores de hidrocarburos y el catalizador fluyan hacia arriba para entrar en el reactor a una temperatura de aproximadamente 535 C y una presin de aproximadamente 1,72 bar. Despus de la reaccin, la corriente que sale del riser se transfiere a uno o ms ciclones para separar los productos del catalizador. Los productos son enviados a una torre de destilacin y, el catalizador con aquellos hidrocarburos que an se encuentran atrapados sobre la superficie cataltica son tratados con vapor en la unidad conocida como agotador. Dado que las reacciones de craqueo producen algo de material carbonoso (coque) que se deposita en el catalizador y reduce muy rpidamente la reactividad del mismo, este se regenera por combustin del coque depositado con aire soplado en el regenerador. El regenerador funciona a una temperatura de aproximadamente 715 C y una presin de aproximadamente 2,41 bar. La combustin del coque es exotrmica y produce una gran cantidad de calor que es absorbido parcialmente por el catalizador regenerado y proporciona el calor necesario para la vaporizacin del material de alimentacin y las reacciones de craqueo endotrmicas que tienen lugar en el tubo ascendente de catalizador. El flujo de los vapores producto de la reaccin sale por la parte superior del reactor a la seccin inferior de una columna de destilacin donde se extraen los productos finales del FCC. Despus de un procesamiento adicional para la eliminacin de compuestos de azufre, la nafta craqueada se convierte en un componente de alto octanaje para la produccin de gasolinas mezcladas de la refinera.

Los principales gases de escape del fraccionador se envan a una unidad de recuperacin de gas, donde se separa en butanos y butilenos, propano y propileno, y los gases de menor peso molecular. El aceite de la parte inferior del producto del fraccionador principal contiene partculas de catalizador residuales que no fueron eliminadas completamente por los ciclones en la parte superior del reactor. Por esa razn, el aceite se somete a un proceso de decantacin para separar las partculas de catalizador y as poder usarlo posteriormente en otro proceso dentro de la refinera.

Elementos internos en el proceso de craqueo cataltico

Regenerador: El reactor- regenerador es el corazn del proceso de craqueo cataltico las reacciones de desintegracin cataltica en flujo ascendente se llevan a cabo en el riser con un tiempo de contacto muy corto de 2 a 4 segundos antes que los productos de reaccin sean separados del catalizador en el reactor. Este tiempo de contacto tan corto se debe a la elevada actividad de los catalizadores zeolticos. Despus de llevarse a cabo las reacciones de desintegracin en el riser, los productos gaseosos y el catalizador entran a un dispositivo llamado reactor.

Riser: El riser o tubo elevador es esencialmente una tubera vertical. Tpicamente tienen unas dimensiones de 2a 5de dimetro y de altura entre 75 y 120. Un contacto eficiente entre la carga y el catalizador es crtico para alcanzar las reacciones de craqueo deseadas.

Ciclones: Los ciclones separan de 75 al 99% del catalizador el cual es enviado a la seccin de agotamiento mientras que los productos gaseosos son enviados a la torre de destilacin fraccionadora.

Agotamiento:El agotador es el equipo menos estudiado del proceso craqueo cataltico. A este equipo se le inyecta vapor de agua para di sorber los productos FCC que an se encuentran atrapados en el catalizador para evitar que sean quemados en el regenerador. En esta etapa del proceso se considera que han cesado las reacciones de desintegracin cataltica.

Columna de destilacin: El producto de reaccin de flujo de los vapores de la parte superior del reactor a la seccin inferior de la columna de destilacin donde se destilan en los productos finales de la FCC de nafta craqueada, aceite de combustible, y el gas de escape. Productos obtenidos y destinos tpicos Los productos ms importantes del craqueo cataltico son los gases secos, el propano/propileno (PP), el

butano/butileno (BB), la gasolina, el Aceite de Reciclo Liviano (ARL),el Aceite de Reciclo Pesado (ARP) Y el Aceite Lodoso. A continuacin se presenta una descripcin ms detallada de cada uno de ellos: Gas Seco: stos son los gases que salen por el tope de la torre absorbedora, contienen principalmente hidrgeno, metano, etano, etileno, trazas de H2S e inertes (N2, CO que se toma como inertes en este caso, CO2). Este gas se mezcla en el sistema de gas combustible, luego de ser tratado con aminas para la remocin del H2S y opcionalmente con tratamiento caustico para eliminar los mercaptanos. El rendimiento de gas seco se debe primeramente al craqueo trmico, presencia de metales en la alimentacin o un craqueo cataltico no selectivo. Propano/Propileno (PP): Es el producto de tope de la columna despropanizadora, y es rico en dichos componentes. Se vende como grado refinera o grado propileno a las industrias manufactureras de polmeros. Butano/Butileno (BB): es el producto de fondo de la despropanizadora y tiene gran uso en las mezclas de gasolina para regular la presin de vapor y contribuir a mejorar el nmero de octano; en alquilacin donde las olefinas reaccionan con el isobutano para formar el alquilato; se usa tambin en la produccin del MTBE donde reacciona con metanol para producir el aditivo oxigenado para la gasolina (metil- terbutil-ter, MTBE). En caso de que existan mercaptanos, se retiran por lavado caustico. El rendimiento del PP y BB se logra aumentando la conversin a travs del aumento de la temperatura de reaccin y la temperatura de mezcla catalizador/aceite; disminuyendo el tiempo de residencia de craqueo y aadiendo ZSM-5 (aditivo para el aumento del octanaje). Otro uso alterno tanto para el PP y como para el BB, es que ambos pueden ser tambin inyectados al sistema de gas combustible de la refinera. Gasolina: este es el producto ms valioso de la unidad de craqueo cataltico, y tiene un porcentaje del 35% de produccin total de la gasolina de una refinera. Las impurezas que puede tener la gasolina del craqueo cataltico son los mercaptanos y stos se eliminan por endulzamiento a travs de un proceso comercial conocido como Merox. Se obtienen dos tipos de gasolina: la gasolina liviana (LCC) y la gasolina pesada (HOUK). Aceite de reciclo liviano (ARL): es un corte lateral de la fraccionadora principal, perteneciente a la seccin de fraccionamiento de CCU, y se usa ampliamente en mezclas para la formacin de aceites de calentamiento y combustible diesel. Este es particularmente importante cuando en invierno su valor aumenta y puede llegar a ser mayor que el de la gasolina. La manera ms simple de aumentar su rendimiento es reducir el punto final de la gasolina, y esto generalmente se lleva a cabo por el aumento de la relacin de reflujo de tope. La calidad de este producto se mide por el nmero de cetano, el cual es una indicacin de la calidad de ignicin del combustible. Aceite de reciclo pesado (ARP): es uno de los cortes de la fraccionadora principal cuyo rango de ebullicin est entre el del ARL y el del aceite lodoso. Parte del ARP se recicla hacia la fraccionadora como aceite de lavado y la otra parte se retira como producto para procesarlo en el hidrocraqueo o mezclarlo con aceite lodoso y diluente de fuel oil, esto dependiendo de la localizacin de la refinera y las disponibilidades del mercado. Los rendimientos dependen mucho del tipo de alimentacin y del nivel de conversin de la unidad. Aceite Lodoso: es producido por el fondo de la fraccionadora principal y puede ser destinado como alimentacin a la planta Reductora de Viscosidad, enviado al sistema general de diluente o al sistema de aceite combustible. Tambin puede ser usado como medio de enfriamiento de otras unidades. Coque: este producto intermedio es necesario en las operaciones de cataltica, ya que el calor desprendido por su combustin en el regenerador compensa la prdida de calor en el tubo elevador. Reacciones de craqueo cataltico. A pesar que la mayor parte de las reacciones que ocurren en una unidad de FCC son de craqueo cataltico, tambin

se produce el craqueo trmico. Craqueo Trmico: El craqueo trmico se inicia en ausencia de catalizadores y a altas temperaturas (350C700C). Cuando se rompe el enlace carbono-carbono y se forma el in carbonilo, que es muy reactivo y con poco tiempo de vida, estos radicales libres pueden extraer tomos de hidrgeno de otras parafinas para formar un segundo radical y una parafina ms pequea, si este in se coloca en la posicin forma olefinas y un radical libre. Los productos de estas reacciones son ricos en C1 y especialmente C2, adems de -olefinas y di olefinas. Craqueo Cataltico: Despus de que la alimentacin entra en contacto con el catalizador regenerado, el primer paso es la vaporizacin de la alimentacin por el catalizador. La teora indica que el craqueo cataltico induce la formacin de especies intermedias cargadas positivamente llamadas carbocationes, iniciados por los sitios cidos (Lewis y Brnsted) del catalizador. Existe la formacin de los iones carbenio y los iones carbonio que son representados de la siguiente manera: Ion Carbenio CR3+ Ion Carbonio CR4H+ La R representa un grupo alquilo o bien, un tomo de hidrgeno. Iones Carbenio: Los iones carbenio se forman por la adicin de un protn (H+) a una olefina o por la remocin de un ion hidruro de una parafina. Como se dijo anteriormente, estas reacciones son iniciadas por el catalizador de craqueo, el cual contiene sitios activos para proveer protones o remover iones hidruro. El sitio cido de Brnsted (donador de protones) sobre el catalizador de craqueo es quien provee los protones y el sitio cido de Lewis es quien remueve o extrae el ion hidruro. Paso de Inicio: protonacin y extraccin del ion hidruro R1- CH=CH- R2+ HZ R1- CH2- CH+- R2+Z(Olefina) (SitioBrnsted) (Ion carbenio)

R1- CH2- CH2- R2+ L+ R1- CH2- CH+- R2+HL (Parafina) (Sitio Lewis) (Ion carbenio) Paso de Propagacin (transferencia de hidrgeno): R1- CH2-CH+- R2 + R3- CH2- CH2- R4 R1- CH2- CH2-R2 + R3- CH2- CH+- R4 (Ion carbenio) (Parafina) (Parafina) (Ion carbenio) Paso de Craqueo (divisin ): R3- CH2- CH+- R4 R3++ CH2= CH- R4 (Ion carbenio) (Ion carbenio) (Olefina) El ion carbenio previamente formado es transformado por medio de la separacin (separacin del enlace carbono-carbono del carbono cargado con carga positiva) para formar una olefina y un nuevo ion carbenio. El nuevo ion carbenio es libre de reaccionar con otra molcula de parafina y continuar la reaccin. La reaccin finaliza cuando: el incarbenio le pierde un protn al catalizador y es convertido en una olefina; o cuando el incarbenio toma un in hidruro de un donador, tal como el coque, y es convertido en una parafina.

Iones Carbonio: A continuacin se presenta la formacin de un in carbonilo antes de ser convertido a un ion carbenio y parafina o, un hidrgeno y un ion carbenio. Los iones carbonio se forman por la adicin de hidrgeno a una parafina directamente atacada por los protones de los sitios cidos de Brnsted del catalizador: Esta reaccin se ve favorecida por temperaturas sobre los 500C (932F), baja conversin y baja presin parcial del hidrocarburo. La carga del ion carbonio no es estable y es justamente un paso intermedio antes de la formacin de un ion carbenio y una parafina. Una vez formado el ion carbenio se procede a numerosas reacciones mientras son quimiadsorbidos por los sitios cidos del catalizador. La naturaleza y resistencia del catalizador, adems de la temperatura de reaccin, el tipo de alimentacin y otros, influyen en el grado de las reacciones, es decir en la selectividad. Las posibles reacciones que pueden ocurrir son: El craqueo de parafinas, olefinas, naftenos, aromticos y otros. Isomerizacin, consiste en el rearreglo del ion carbonio primario a uno terciario, de mayor estabilidad. Transferencia de hidrgeno. Ciclizacin. Deshidrogenacin, si hay metales como nquel y vanadio presentes. Formacin de coque.

Catalizadores usados El primer catalizador de FCC fue producido por la activacin de las arcillas con el cido de estos materiales y fue utilizado originalmente para el blanqueo de aceites comestibles y decoloracin de los hidrocarburos. Catalizadores sintticos de xidos mixtos, algunos de los que eran de 2 a 3 veces ms activos que los tipos de arcilla activada a base de la Al2O3 y de la SiO2 Al2O3 Originalmente el catalizador es la variable de mayor importancia en el proceso. Un catalizador de craqueo cataltico fluidizado, es un polvo fino con un dimetro promedio entre 65-80 micrones. El catalizador lo conforman cuatro componentes: Zeolita: Se define como un polmero inorgnico, compuesto por redes de tetraedros de AlO4 y Sio2 unidos por un Oxigeno compartido. En si es el ingrediente principal del catalizador, le confiere la actividad y selectividad necesaria para el craqueo y la calidad de la gasolina est ntimamente ligada a la naturaleza y tipo de zeolita empleada en su fabricacin. La Matriz: Est compuesta por un compuesto de slice y almina amorfo que puede contener entre un 15-30 % de almina. Le provee sitios activos accesibles a las molculas de gran tamao facilitando un craqueo y tambin es estable ante el ataque de los metales, permite el craqueo de las molculas grandes y determina la eficiencia en la etapa del despojamiento de hidrocarburos. Aglomerante y Soporte: El aglomerante sirve como un pegamento que mantiene unidos la zeolita, la matriz y el soporte, puede tener o no actividad cataltica. Y el soporte es una arcilla incorporada al catalizador para controlar su actividad, en si ambos se encargan de proveer resistencia fsica al catalizador y favorecer la fluidizacin.