CLASE 5

“VOLUMETRÍA DE ÓXIDO-REDUCCIÓN:
YODOMETRÍA”

Práctica de Laboratorio en Ambiente Virtual

Química Aplicada - Ingeniería Ejecución en Minas
II SEMESTRE 2020

Profesora:
Daniela Muñoz Lira
 CLASE 5
“VOLUMETRÍA DE ÓXIDO-REDUCCIÓN:
YODOMETRÍA”
RdeA Clase: “Aplicar los conceptos teórico-práctico de volumetría de óxido-reducción
para la determinación de Cu en muestras provenientes de la industria minera, mediante el
análisis del procedimiento experimental asociado a la técnica de yodometría”

MENÚ:

a) Antecedentes de la Problemática
b) Análisis desde la Ciencia → Volumetría de Óxido-Reducción → Conceptos Teóricos
c) Análisis de casos Reales → Determinación de Cu mediante Yodometría →
Procedimiento Experimental

QUÍMICA APLICADA/ Docente: Daniela Muñoz Lira 2

a) ANTECEDENTES DE LA PROBLEMATICA
Chile, el Primer Productor Mundial de Cobre
En las últimas dos décadas, Chile ha
consolidado su posición como líder mundial en
la producción de cobre, elevando su
participación en el mercado mundial desde un
ya significativo 17,7% en 1990 al 35% en la
actualidad, cifra que lo sitúa como el
principal productor de cobre en el mundo.
Fuente. Outlook of Copper Industry, GasAtacama.
Para el país, el metal rojo constituye una riqueza clave, no
sólo para la economía, sino que para el conjunto de la
sociedad, que se beneficia de los recursos obtenidos gracias a
las exportaciones a diferentes países del planeta. Es más, las
ganancias derivadas del alto precio que ha alcanzado en los
mercados internacionales permite financiar el 47% del
presupuesto de Chile.
Figura 1. Contribución de las
actividades económicas al
crecimiento del PIB.
a) ANTECEDENTES DE LA PROBLEMATICA
Futuro del Cobre, Nuevos Yacimientos
Las proyecciones para el El desarrollo de nuevos
periodo 2009-2025 yacimientos, es plausible
indican que la producción gracias a la abundante
de cobre tendrá un presencia de cobre en
espectacular salto, Chile. Actualmente el país
incrementándose posee el 38% de las
aproximadamente en un reservas probadas del
45%, como resultado de mineral en el mundo, lo
proyectos actualmente en cual podrían elevar aún
construcción que más la productividad del
contemplan inversiones sector, alcanzando
por US$ 20.800 millones un promedio de 7,7
sólo en cobre. millones de toneladas
métricas para 2025
a) ANTECEDENTES DE LA PROBLEMÁTICA: Producción de Cobre
Minerales Oxidados Minerales Sulfurados

Independiente del origen del

metal, ambos deben ser
analizados para saber si
cumplen con la LEY DE
COBRE

Se puede determinar la
cantidad de cobre presentes
en las muestras minerales
por:
✓ Espectroscopía de
Absorción Atómica
✓ Volumetria Redox,
Yodometría
b) ANÁLISIS DESDE LA CIENCIAS: CONCEPTOS TEÓRICOS
Volumetría Óxido-Reducción → Redox
Una de las sustancias gana electrones y simultáneamente la otra los pierde. La sustancia que
gana electrones se reduce, disminuye su estado de oxidación y por lo tanto es el agente
oxidante. La sustancia que pierde electrones se oxida, aumentando su estado de oxidación,
por lo tanto actúa como agente reductor

Fe3+ + V2+ ⇌ Fe2+ + V3+

3+ 2+ 2+ 3+
(ganó ē) (perdió ē)

V : Aumenta EO → Se Oxida → Agente Reductor

Fe : Disminuye EO → Se Reduce → Agente Oxidante Ce4+ + Fe2+ ⇌ Ce3+ + Fe3+
4+ 2+ 3+ 3+
(ganó ē) (perdió ē)

Fe : Aumenta EO → Se Oxida → Agente Reductor

Ce : Disminuye EO → Se Reduce → Agente Oxidante
 b) ANÁLISIS DESDE LA CIENCIAS: CONCEPTOS TEÓRICOS
Potencial Estándar de Semi-reacción (Potenciales de Electrodo Estándar) (E°) :

Reacciones que
tienden a generarse
espontáneamente
como proceso de
reducción (Se
favorece la
reducción del
elemento)

Reacciones que
tienden a generarse
espontáneamente
como proceso de
oxidación (Se
favorece la
oxidación del
elemento)
b) ANÁLISIS DESDE LA CIENCIAS: CONCEPTOS TEÓRICOS
Celda Galvánica
En una celda la electricidad
se transporta por el
movimiento de los aniones
como los cationes.
Cu ⇌ Cu2+ + 2 ē
Reacción Espontánea en la Celda Galvánica
2 Ag+ + Cu ⇌ 2 Ag + Cu2+
El anión y un catión del KCl
migran a velocidades muy cercanas.
La diferencia de potencial que se genera entre
los dos electrodos (ánodo y cátodo) se
denomina voltaje (se mide con un voltímetro)
Este parámetro es una medida de la tendencia
al equilibrio de la reacción de celda.
¿Cómo se expresa la diferencia
de potencial?
Potencial
Estándar de Celda = E°celda
Ejemplo de Celda Galvánica
Ag+ + ē ⇌ Ag Pila de Daniell
Zn + Cu2+ ⇌ Zn2+ + Cu0
0
¡Se recomienda!
Artículo 18.2, Capitulo 18: Skoog, Pág 450.
b) ANÁLISIS DESDE LA CIENCIAS: CONCEPTOS TEÓRICOS
Volumetría Óxido-Reducción → Redox
Agente
Valorante

MnO42- + 8 H+ + 5 ē ⇌ Mn2+ + 4 H2O

5 Fe2+ ⇌ 5 Fe3+ + 5 ē

MnO42- + 8 H+ + 5 Fe2+ ⇌ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O

¿Qué tipo de agentes son?

Semi-reacción de Reducción del MnO42-

Semi-reacción de Oxidación del Fe

Analito
 b) ANÁLISIS DESDE LA CIENCIAS: CONCEPTOS TEÓRICOS
Volumetría Óxido-Reducción → Redox

Los más utilizados Agentes Valorantes:

✓ Completa
✓ Única y Selectiva
✓ Rápida
✓ Punto Final
Agentes
Oxidantes

Cuantificación Cu

Para que la valoración Redox sea

Agente exitosa, el analíto debe estar en
Reductor
un solo estado de oxidación
b) ANÁLISIS DESDE LA CIENCIAS: CONCEPTOS TEÓRICOS
Indicadores Redox

Auto-indicador Generales Específicos

Indicador Redox General cambia de color al ser Se añade el almidón antes de

oxidado o reducido → No depende de la comenzar la valoración.
naturaleza química del analito o valorante → Punto Final se visualiza con
Dependerá únicamente del ESistema color azul

Durante la incorporación de KMnO4

MnO4- + 8 H+ + 5 ē ⇌ Mn2+ + 4 H2O

Permanganato Manganoso
(rosado) (incoloro)
Auto-indicador
Yodometría
(en medio ácido)
b) ANÁLISIS DESDE LA CIENCIAS: CONCEPTOS TEÓRICOS
Agentes Oxidantes Estándar
El Yodo (I3-/I2) es oxidante débil →El yodo molecular es muy poco soluble en agua (1,3∙10−3 M a 20 °C), pero su
solubilidad aumenta por formación de un complejo con yoduro.
I2 (aq) + I- ⇌ I3- K = 7,0∙102
Yodo Yoduro Triyoduro
Yodimetría
Cuando un analito reductor se
valora directamente con yodo
(I3-/I2) (Valoraciones con I3-
/I2 para producir I-)
Se utiliza Almidón como
indicador Yodometría
Al analito oxidante se añade a un
exceso de I- para producir yodo (I3-/ I2)
, que luego se valora con disolución
estándar de tiosulfato (S2O32-)
(Valoraciones de I3-/ I2)
Yodo
I3- + 2 ē ⇌ 3 I- / I2 + 2 ē → 2 I- E° = 0,536 V
Triyoduro Yoduro (Yodo)
(Yodo)
Se añade el almidón antes de
comenzar la valoración.
Punto Final se visualiza con
color azul
El almidón no debe añadirse en estas
reacciones, sino inmediatamente antes del
Punto de Equivalencia (que se detecta
visualmente por decoloración del I3-/ I2 (rojo-
ocre a amarillo)) → después se añade almidón
y Punto Final se visualiza cuando color azul
desaparece (transparente)
b) ANÁLISIS DESDE LA CIENCIAS: CONCEPTOS TEÓRICOS
Agentes Oxidantes Estándar Yodometría - Estandarización

S2O32- No es Estándar Primario Estandarización KIO3 (yodato de potasio) Si es Estándar Primario

(Poco estable y se descompone) (en disoluciones con exceso de KI y en ambiente ácido)

IO3- + 5 I- + 6 H+ ⇌ 3 I2 + 3 H2O
La reducción del IO3-
produce una cantidad de I2
equivalente
estequiométricamente
• Disolución resistentes a la oxidación por parte del aire, pero tienden a
descomponerse produciendo azufre y el ion hidrógeno sulfito.

• Las variables que afectan la velocidad de esta reacción incluyen el pH, la 3 I2 = 1 IO3-, se valora con
presencia de microorganismos, la concentración de la disolución, la una solución de tiosulfato
presencia del ion cobre(II) y la exposición a la luz solar. (Na2S2O3)
I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62- ; pH < 7
c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
¿Cómo se determina la concentración de cobre en una muestra mineral
por Yodometría?

LABORATORIO N°4
VOLUMETRÍA DE ÓXIDO-REDUCCIÓN
c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
YODOMETRÍA:
a) Estandarización de la Solución de Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3) ≈ 0,1 M:
a.1) Formación de I2: Preparar la disolución a estandarizar considerando el siguiente procedimiento experimental:

1.Tome 10 ml de una
solución de KIO3 de 0,01
M, trasvasijar a un matraz
Erlenmeyer de 250 ml
4.Tapar y agitar para permitir la
2.Agregar 2 g de KI y agitar generación de I2 sin que pueda
inmediatamente para escapar al exterior. Dejar en reposo
favorecer la disolución de y oscuridad durante 5 min.
KI.

3.Añadir 3 ml de HCl
(H2SO4) concentrado
c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
YODOMETRÍA:
a) Estandarización de la Solución de Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3) ≈ 0,1 M:
a.2) Valoración de I2 con Na2S2O3: Pasado el tiempo de reposo, valore inmediatamente con Na2S2O3 hasta que la
disolución se torne de color amarillo ocre. Posteriormente añada 5 mL de la disolución de almidón 1% (la solución
se tornará de color azul) y siga valorando hasta la desaparición del color azul.

Revisemos este video:

Desaparición del color
Formación de
I2 → Se reduce
I2
S2O32- → Se oxida
https://www.youtube.com/watch?v=1ztMCsZsH5o
c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
YODOMETRÍA:
a) Estandarización de la Solución de Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3) ≈ 0,1 M:
a.2) Valoración de I2 con Na2S2O3: Determine la concentración real de Na2S2O3 considerando un gasto de 5,9 mL de esta
disolución. Recuerde que se tomaron 10 ml de una solución de KIO3 de 0,01 M
Paso 1: Relación Estequiométrica 1 IO3- + 5 I- + 6 H+ ⇌ 3 I2 + 3 H2O
1 I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62-
Por 1 mol de IO3- se genera 3 moles de I2 / 1 mol de I2 reacciona con 2 moles de S2O32-
Paso 2: Calcular los moles del Estándar Primario (KIO3) en el matraz:
0,01 moles KIO3 1000 mL
→ = 1,00∙10−4 moles de KIO3
x mol KIO3 10 mL
Paso 3: Considerar equilibrio estequiométrico:

1 mol IO3− 3 mol I2 1 mol I2 2 mol S2O32−

−4
→ = 3,00∙10−4 moles de I2 → = 6,00∙10−4 moles de S2O32−
1,00∙10 moles x 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 −4
3,00∙10 moles x 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Paso 4: Calcular Concentración (M) del Na2S2O3 :

6,00∙10−4 moles de S2O32− 5,90 mL
→ = 0,102 M de 𝑵𝒂𝟐S2O3
x 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1000 mL
c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
YODOMETRÍA: Agente Valorante
Na2S2O3 0,102 M
b) Determinación de Cu en muestra mineral:

10 ml MP Cu + 3 ml HCl +
2 g de KI + ~ 100 ml agua
destilada

La MP Cu debe ser
previamente digerida El sobrenadante se
por DT o DAPM afora a un volumen
determinado
(Mayor parte del
I2 fue reducido) 2 Cu2+ + 4 I- ⇌ 2 CuI(s) + I2
Revisemos este video: (rojo-ocre) I2 → I2 ≈ 2 I- → 2 I- (transparente) 1 I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62-
(Concentración (Punto
https://www.youtube.com/wa inicial) (amarillo) → Se agrega Final)
tch?v=1ztMCsZsH5o Almidón → (azul)
 c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Volumen de Volumen de
Réplicas
c) Determinación de Dureza del agua: MP Valorada Na2S2O3 gastado
1 10,0 12,5
Sabiendo que: 2 10,0 12,3
2 Cu2+ + 4 I- ⇌ 2 CuI(s) + I2
1 I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62- 3 10,0 12,1
Promedio 10,0 12,3
Moles de Na2S2O3 incorporados: Desviación
Estándar (s)
0,00 0,20
0,102 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 Na2S2O3 1000 𝑚𝐿
→ = 1,25∙10−3 moles Na2S2O3
𝑋 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Na2S2O3 12,3 𝑚𝐿

Moles de I2:
1 mol I2 2 mol S2O32−
→ = 6,25∙10−4 moles de I2
x moles 1,25∙10 moles
−3

Moles de Cu2+ : Concentración (M) del Cu2+ :

2 mol Cu2+ 1 mol I2 1,25∙10−3 moles de Cu2+ 10 mL
→ −4
= 1,25∙10−3 moles de Cu2+ → = 0,125 M de Cu2+
x moles 6,25∙10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 x 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1000 mL
EJERCICIOS Y
ANÁLISIS DE
CASO:
VALORACIÓN
DE MUESTRA
PROBLEMA
c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: TRATAMIENTO DE DATOS
A) Se analiza yodométricamente una muestra mineral de 3,5 g que contiene Cu. El cobre(II) se reduce a Cu(I) por
acción del yoduro. El yodo obtenido se tituló con una solución de tiosulfato de sodio de 0,1 M obteniendo los resultados
resumidos en la siguiente tabla:

Volumen (mL) de Considerando los datos, responda:

Réplicas
Na2S2O3 gastado i. ¿Qué parámetro de confiabilidad del
1 20,3 método se ve afectado? ¿Qué tipo de errores
2 20,5 se generaron?
ii. ¿Cuál es el %m/m de Cu en la muestra?
3 20,1
4 15,2
5 13,0
Promedio 17,8
Desviación Réplicas no se realizan en mismas
estándar 3,5 condiciones experimentales
Promedio
Corregido 20,3 Precisión del Método
Valores analíticamente
Desviación mas Correctos
estándar corregido 0,2 Error del Tipo Aleatorio
c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: TRATAMIENTO DE DATOS
YODOMETRÍA:
ii. %m/m de Cu en la muestra :
Paso 1: Relación Estequiométrica 2 Cu2+ + 4 I- ⇌ 2 CuI(s) + I2
1 I2 + 2 S2O32- → 2 I- + S4O62-
Por 2 mol de Cu2+ se genera 1 mol de I2 / 1 mol de I2 reacciona con 2 moles de S2O32-

Paso 2: Calcular los moles del Na2S2O3 incorporados en el matraz:

0,1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 Na2S2O3 1000 𝑚𝐿
→ = 2,03∙10−3 moles Na2S2O3
𝑋 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Na2S2O3 20,3 𝑚𝐿
Paso 3: Considerar equilibrio estequiométrico para obtener moles de I2:
1 mol I2 2 mol S2O32−
→ = 1,015∙10−3 moles de I2
x moles 2,03∙10 moles
−3

Paso 4: Considerar equilibrio estequiométrico para obtener moles de Cu 2+:

2 mol Cu2+ 1 mol I2

→ −3
= 2,03,∙10−3 moles de Cu2+
x moles 1,015∙10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
c) ANÁLISIS DE CASOS REALES: TRATAMIENTO DE DATOS
YODOMETRÍA:
ii. %m/m de Cu en la muestra :
Paso 5: Obtención masa de Cu2+
Peso molecular de Cu = 63,54 g/mol
1 mol Cu2+ 63,54 g
−3
→ = 0,13 g de Cu2+
2,03,∙10 moles xg

Paso 6: Calcular % de Cu2+ presente en la muestra mineral:

3,5 g de 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 100%
2+
→ = 3,71% de Cu2+
0,13 gde Cu X%
 CLASE 5

“VOLUMETRÍA DE ÓXIDO-REDUCCIÓN:
YODOMETRÍA”

Práctica de Laboratorio en Ambiente Virtual

Química Aplicada - Ingeniería Ejecución en Minas
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Profesora:
Daniela Muñoz Lira