Principios básicos de

electroquímica
MAYERLY TATIANA CARTAGENA FELANTANO
AURA CRISTINA MARTÍNEZ NAVIA
ADRIANA LUCIA NOGUERA SALAZAR
JHONATAN ANDRÉS SÁNCHEZ ACOSTA
¿QUÉ ES LA ELECTROQUIMICA?

?
-Todo proceso químico que envuelve la
transferencia de electrones.
-Pila y batería= generan corriente.
-Electrólisis=presencia de corriente.
 ALESSANDRO
VOLTA
-Primera pila(1800)
-Discos de cobre y zinc
-Electrodos=una superficie en donde ocurren reacciones
de óxido-reducción.

El metal en contacto con el

electrólito tiene, por un lado,
tendencia a disolverse, con lo que
queda cargado negativamente y, por
otro lado, a que iones del electrolito
se depositen sobre el metal con lo
que se alcanza el equilibrio en un
determinado momento.
JOHN FREDERICK
DANIELL

Cátodo=reducción= ganancia de electrones

Ánodo=Oxidación= perdida de electrones
 ¿QUÉ ES EL PUENTE SALINO?

Cumple con las siguientes funciones:

1. Evita que las soluciones se mezclen.

2. Evita que exista un exceso de cargas.
3. Mantiene la neutralidad eléctrica
permitiendo la migración de aniones al
ánodo y cationes al cátodo.
Celdas galvánicas o voltaicas

Una celda galvánica es aquella en la que una reacción química espontanea

genera una tensión eléctrica.
 Puente salino

Un puente salino se compone de un tubo en forma de U invertida que contiene una

solución muy concentrada de un electrolito.

El puente salino cumple las siguientes funciones:

-Permite el contacto eléctrico entre las dos semiceldas.
-Evita que se mezclen las dos soluciones.
-Mantiene la neutralidad eléctrica en cada semicelda.
 Recuerda que:

 La oxidación se produce en el ánodo y la reducción en el cátodo.

 Los electrones fluyen espontáneamente desde el ánodo negativo hacia el cátodo
positivo.
 El circuito eléctrico se completa por el movimiento de los iones en solución: Los
aniones se mueven hacia el ánodo y los cationes hacia el cátodo.
 Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de vidrio
poroso o por un puente salino (como en el esquema anterior)
¿Cuál es la causa de que los electrones abandonen el ánodo de zinc, pasen a través
del circuito externo y entren al cátodo de Cu?

 La energía potencial de los electrones es mayor en el ánodo que en el cátodo, por

esta razón, los electrones fluyen espontáneamente del primero al segundo a través de
un circuito externo.
ECUACIÓN DE NERNST

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de

CELDA de un electrodo fuera de las condiciones estándar. Se llama
así en honor al científico alemán Walther Nernst, que fue quien la
formuló en 1889.
La
 ecuación
  de Nernst que indica el potencial de celda, E, es:

Siendo:
 el potencial en condiciones estándar (los potenciales se encuentran tabulados para
diferentes reacciones de reducción)
 la constante de los Gases
 temperatura (K)
 la cantidad de mol de electrones que participan en la reacción.
 la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
 el cociente de reacción correspondiente.
  
 Así para la reacción: de la expresión es:

 tiene la misma forma que una constante de equilibrio, pero no se

requiere que las actividades tengan los valores de equilibrio. Esto es
diferente a K a menos de que el sistema se encuentre precisamente en el
equilibrio.
RELACIÓN ENTRE E° Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Cuando
   E = 0 la celda esta en equilibrio.
Por lo tanto el cociente de la reacción Q es igual a la constante de equilibrio K. Lo que permite establecer
una relación entre E° Y K:

E = E°- log Q (en cualquier momento) 1.1

0 = E°- log K (en equilibrio) 1.2

Reagrupando la ecuación (1.2)

log K = E° (a 25°C) 1.3

Despejando K

K= (a 25°C) 1.4
Cu  +
 ↔ + E° = O.432 V
Para hallar K utilizamos la ecuación (1.4)
K= =
EMPLEO DE CELDAS COMO
DETECTORES QUÍMICOS

Se distinguen dos equilibrios en las celdas galvánicas:

1. Equilibrio entre las dos semiceldas
2. Equilibrio dentro de cada semicelda

Cuando en una celda galvánica produce una diferencia

potencial no nula, la reacción global no puede estar en
equilibrio. El primer equilibrio no se alcanza.
Para realizar problemas en los cuales es necesario hallar la constante de
equilibrio de una reacción que ocurre en una semicelda, se recomienda un
método para abordar el problema:

1. Escribir semireacciones y potenciales estándares correspondientes.

2. Escribir la ecuación de Nernst para la reacción global.
3. Resolver la ecuación para hallar concentración problema y posteriormente
encontrar la solución al problema de equilibrio.
 Métodos potenciométricos

La potenciometría es una técnica

analítica con la que se puede determinar
la concentración de una especie
electroactiva en una disolución
empleando un electrodo de referencia y
un electrodo de trabajo
 Electrodos de referencia

Los electrodos comúnmente utilizados que satisfacen estos

requisitos son:
En muchas aplicaciones es deseable que
el potencial de media celda de uno de Electrodo de Colomel Electrodo de Plata-Cloruro de Plata
los electrodos sea:
 Conocido
 Constante
 Completamente insensible a la
composición de la solución en
estudio
Electrodos indicadores

Junto al electrodo de referencia se utiliza un electrodo

indicador cuya respuesta depende de la concentración
del analito
Puede ser de dos tipos:
 Metálicos
 De membrana
 Electrodos indicadores

Metálicos

Se utilizan para la cuantificación del catión

proveniente del metal con que esta construido el
electrodo
Pueden ser:
 Electrodos de primera especie para cationes
 Electrodo de segunda especie para aniones
 Indicadores para sistemas Redox
 Electrodos indicadores

De membrana

Existen cuatro tipos de membranas selectivas de

iones que se utilizan en electrodos selectivos de
El método mas adecuado para la medida del pH iones:
consiste en medir el potencial que se desarrolla a  Membranas de vidrio
través d una membrana de vidrio que separa dos
soluciones con diferente concentración de ion  Membranas cristalinas
hidrogeno  Membranas liquidas
 Electrodos compuestos
Membranas de vidrio

Las membranas de vidrio se fabrican con un tipo

de vidrio para intercambio de iones (silicato o
anfígeno). Este tipo de electrodo de ion selectivo
tiene una buena selectividad, pero solo para
algunos cationes con cargas simples;
principalmente H+, Na+ y Ag+
 Membranas cristalinas

Se fabrican como mono o policristalinas de una

única sustancia. Poseen una buena selectividad,
porque solo iones que logran penetrar en la
estructura cristalina pueden interferir con la
respuesta del electrodo
 Membranas liquidas

 El electrodo tiene una membrana porosa

hidrofóbica, que es atravesada por el analito
 En el interior hay un electrodo de Ag / AgCl,
cuyo potencial varia en función de la
concentración del analito que entra
 Permiten la determinación de Ca++, Mg++,
K+, NO3
 Electrodos compuestos

Contienen un electrodo convencional rodeado de

una membrana que aísla el analito al que
corresponde el electrodo