UNIVERSIDAD AUTNOMA DE QUERTARO FACULTAD DE QUMICA LABORATORIO DE QUMICA CUANTITATIVA

COMPLEJOMETRA PREPARACIN Y VALORACIN DE UNA SOLUCIN DE CIDO ETILENDIAMINOTETRACTICO (EDTA)

DRA. J. ISELA ROJAS MOLINA

VOLUMETRA DE COMPLEJACIN
1. Definicin La volumetra de complejacin se basa en reacciones que conducen a la formacin de complejos, es decir, especies solubles que surgen de la combinacin de un in metlico con otros iones, o molculas neutras distintas a las del solvente. El in metlico se denomina tomo central, el cual se comporta como cido de Lewis. Las molculas o iones complejantes (tambin llamados ligandos) se disponen sobre una esfera de coordinacin, en una cantidad tal que es funcin del nmero de coordinacin del in metlico. La estabilidad del complejo ser ms grande, cuanto mayor sea la carga del anin o del catin, cuanto menor sea el radio inico del catin y mayor el del anin. nL + M LnM

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2. Tipos de Ligandos

Un ligando que slo tiene un grupo donador disponible, como el amoniaco, se denomina unidentado. Mientras que los que tienen dos grupos, como la glicina, se llaman bidentados. Tambin existen agentes quelantes: tri, tetra, penta y hexa dentados. Como titulantes los ligandos multidentados (4 6 grupos donadores) tienen la ventaja de que reaccionan mejor con los cationes, dan puntos finales bien definidos y reaccionan en una sola etapa.

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2. Requisitos que debe cumplir la reaccin principal Velocidad: Algunas reacciones de complejacin son lentas, se recomienda elevar la temperatura, un exceso de reactivo y valorar el exceso con una reaccin rpida . Estequiometra: A menos que uno de los complejos intermedios sea extraordinariamente estable, no existen instancias de la valoracin que correspondan a la formacin de una especie nica y por lo tanto, es imposible obtener un punto final ntido y exacto. la estabilidad ser mayor para reacciones en que intervienen ligandos polidentados y que conducen a la formacin de quelatos (estructuras anilladas). Sistema de indicadores adecuados Cintica de reaccin rpida Contraste: entre el indicador combinado y el indicador libre. Solubilidad y estabilidad de las soluciones de los indicadores: En muchos casos el ltimo requisito no es cumplido, entonces se apela al uso de conservadores, o mejor a la preparacin del indicador como una dispersin slida en NaCl.

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3. Formacin y estructura de los complejtos con EDTA

El EDTA se utiliza en se utiliza en la mayora de los casos bajo la forma de su sal disdica (Na2H2 Y) que en disolucin acuosa y en pH = 4.5, por lo que la especie predominante es H2Y 2- con diversos cationes se obtedrn las siguientes reacciones de complejacin: M 2+ + H 2 Y2 MY 2- + 2 H + M 3+ + H 2 Y2 MY - + 2 H + M
4+

Y2 -

MY

2H

En cada caso se liberan 2 mol-ion gramo de H + por cada mol de metal complejado. Los complejos resultantes tienen la misma estequiometra , pero difieren en el signo de la carga elctrica.

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4. Estandarizacin de la solucin de EDTA El EDTA puede formar complejos con casi todos los cationes; y el buffer pH= 10 se utiliza para regular la solucin, para que no interfieran otros iones mtalicos. Debido a que los complejos de Calcio y EDTA son ms estables a pH alto, har ms notable el punto de equivalencia. Otra razn para mantener y por tanto agregar el pH 10 es porque adicionamos MgCl2.6H2O y crea una accin indicadora.

De acuerdo con la siguiente ecuacin

Empleando la ley de equivalentes M EDTA = VCa2+ x M Ca2+ / VEDTA Se reemplaza seg`un los datos y el volumen gastado de KMnO4 V Na2CO3 = 1 mL M Na2CO3 = [1mg Ca 2+/mL ] [1g Ca 2+/ 1000mg Ca 2+ ] [1molCa 2+/40 g Ca 2+] [1000 mL/1L] V EDTA = Volumen gastado de EDTA

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5. Determinacin de la dureza del agua con EDTA La dureza de agua, cantidad total de calcio y magnesio en una muestra de agua, puede ser determinada mediante una titulacin de complejacin usando cido tetractico de etilendiamina (EDTA, tambin conocido como Y) como agente titulante. Desde el punto de vista cuantitativo se puede expresar dureza mediante el valor de mg/L (ppm) de CaCO3 en la muestra. Se denomina agua dura a aquella que cuece mal las legumbres, o bien, aquella que no forma espuma con los jabones comunes. La dureza es debida a la presencia de calcio, magnesio y otros iones metlicos.

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5. Importancia del pH en la determinacin de la dureza del agua con EDTA

La titulacin con EDTA de los iones Mg 2+ (ac) y Ca2+ (ac) se lleva cabo a pH 10 aproximadamente, pues a ese pH son ms estables los complejos formados. Es importante mencionar que el in de calcio puede formar complejos con NH 3 por lo que un amortiguador que se compone de NH 4 :NH 3 complica el sistema de ecuaciones de equilibrios qumicos presentes en solucin. En este caso en especfico, la formacin de complejos entre calcio y NH 3 ayuda a que el primero no se precipite como su hidrxido, es decir el NH 3 acta como agente auxiliar. Bajo estas condiciones el NH 3 tiene dos funciones principales; base conjugada en el amortiguador y de agente auxiliar.

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5. Importancia del indicador de Negro de Ericromo T (NET) Determinacin de la dureza del agua con EDTA

Como ya se indic el Ca2+ (ac) y Mg2+ (ac) pueden determinarse conjuntamente titulando una solucin que los contenga, con una solucin valorada de EDTA, utilizando como indicador Negro de Ericromo T (NET), Eriochromo Black T). Esta sustancia forma a pH 10 con el Mg2+ (ac) un compuesto rojo vinoso, en ausencia de Mg2+(ac) el color es azul. Si a una solucin acuosa conteniendo Ca2+ y Mg2+ se agrega Negro de Eriocromo T, se observa una coloracin rojo vinosa, ( previo ajuste de pH), al combinarse con Mg2+ , si se agrega luego solucin de EDTA , sta reacciona primero con el Mg2+ y Ca2+ de la solucin, formando los respectivos complejos. Cuando la solucin quede libre de Ca2+ y Mg2+, el EDTA reacciona con el Mg2+ del indicador, haciendo que la coloracin rojovinosa pase a azul, indicando este cambio el punto final de la titulacin.

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6. Clculos

Expresar el resultado como dureza total en ppm (mg/L) CaCO 3

Siendo: V ( EDTA ) = El volumen de EDTA gastado para titular los iones Ca2+ y Mg2+