1

UNIVERSIDAD EL BOSQUE. FISICOQUÍMICA. SÁNCHEZ DANNA SOFÍA.​​DSSANCHEZC@UNBOSQUE.EDU.CO.

Resumen

En este estudio, informamos la eliminación de diclofenaco (DCF) a través del proceso de Fenton heterogéneo utilizando el
catalizador Fe-ZSM-5. El catalizador original se preparó mediante técnica hidrotermal. Las especies de Fe se introdujeron
mediante impregnación húmeda. La caracterización de los catalizadores se llevó a cabo mediante XRD, FT-IR, FE-SEM,
adsorción-desorción de N2, NH3-TPD y titulación acidimétrica-calimétrica. El catalizador bimetálico tenía alta cristalinidad
(81,2%), área superficial específica (291,8 m² g⁻¹ ) y morfología esférica uniforme. Se investigó el efecto del pH, la temperatura,
la concentración de catalizador y la concentración de H₂O₂ sobre la eficiencia de eliminación de DCF. Los resultados mostraron
que las condiciones óptimas fueron temperatura de reacción de 25 ºC, concentración de H₂O₂ de 10 mM, nivel de pH de 3 y
concentración de catalizador de 2 g l⁻¹ que resultó en la mayor remoción de DCF (97%). No se observó ningún cambio
significativo en el rendimiento catalítico cuando se aplicó en los ciclos de secuencia en las condiciones óptimas de reacción. El
catalizador preparado mostró un alto potencial para el tratamiento de las aguas residuales farmacéuticas debido a la alta
eficiencia y estabilidad.

Palabras clave: Proceso de oxidación avanzado, Fenton heterogéneo, Diclofenaco, Catalizador, Zeolita.

Introducción: Ideas generales operaciones unitarias de plantas de tratamiento de

1. La industria farmacéutica es una de las principales
fuentes de contaminación ambiental; pues la
manufactura, distribución, consumo de
medicamentos y vertidos incontrolados de
fármacos caducados, generan aguas residuales con
contaminantes emergentes de difícil eliminación
por procedimientos tradicionales. Entre los
fármacos que generan mayor impacto ambiental se
encuentran los antiinflamatorios no esteroideos
(AINE) debido a su amplia disponibilidad.
2. Uno de los AINE de uso común es el diclofenaco
(DCF) que aunque es degradado a través de
radiación solar en aguas superficiales y mediante
aguas residuales, sus cantidades restantes son
considerables al ser bastante estable y resistente a
la biodegradación.
3. Debido a que los procesos de tratamiento de aguas
residuales actuales no son efectivos en su totalidad
para la eliminación de contaminantes resistivos, se
ha optado por la implementación de procesos de
oxidación (AOP) convencionales y avanzados.
4. Los AOP aprovechan la alta reactividad del radical
hidroxilo (OH·) para oxidar la materia orgánica
disuelta en el agua hasta convertirla en dióxido de
carbono y agua.
UNIVERSIDAD EL BOSQUE. FISICOQUÍMICA. TRABAJO DE PROFUNDIZACIÓN.

5. Uno de los AOP destacados para la Metodología

descontaminación de aguas residuales es el
proceso Fenton el cual se basa la adición de sales Preparación del catalizador
de hierro en presencia de H₂O₂, en medio ácido,
para la formación de radicales OH· y OH₂·, los
cuales inician una reacción de oxidación en cadena
para eliminar la materia oxidable, según las
siguientes reacciones:

6. Es imprescindible controlar las condiciones de

reacción del proceso Fenton ya que la eficacia del
poder oxidante se ve limitada por condiciones
operativas inapropiadas como niveles neutros de
pH o concentraciones excesivas de iones ferrosos
homogéneos, induciendo reacciones secundarias
indeseadas.

7. Las limitaciones del proceso Fenton son

solucionadas empleando el catalizador Fe²⁺ de
forma heterogénea mediante la inmovilización de
este ion en materiales de soporte porosos como
arcillas con columnas, zeolitas, sílice, óxido de
hierro y minerales de hierro natural.

8. La estructura de los catalizadores soportados

proporcionan grandes ventajas tales como una gran
superficie específica, control eficaz de la
lixiviación del hierro, menor generación de lodos
de hierro, un bajo coste y una alta estabilidad del
catalizador.

9. Entre las amplias investigaciones sobre métodos de

oxidación del DFC empleando diferentes
catalizadores, se destaca la reacción de Fenton
catalizada por TiO₂ / Fe-ZSM-5 pues este fármaco
se elimina casi completamente en 180 minutos a
pH = 4 y [H2O2] = 3,88 mM.

10. En el presente estudio se sintetiza el catalizador

Fe-ZSM-5 y se caracteriza su aplicación en la
reacción de Fenton heterogénea para la
eliminación de DC, debido a la carencia de
información sobre dicha aplicación.
 3
UNIVERSIDAD EL BOSQUE. FISICOQUÍMICA. SÁNCHEZ DANNA SOFÍA.​​DSSANCHEZC@UNBOSQUE.EDU.CO.

Proceso Fenton Figura 1. Eficacia de eliminación de DCF a diferentes

niveles de pH. Condiciones de reacción: 2 g l⁻¹ , H2O2=
50mM T=25 °C.

Como se evidencia en la figura 1. la eficacia de eliminación

de DCF se ve favorecida por niveles bajos de pH, pues el
mayor porcentaje de eliminación (el cual fue de un 92%) se
obtiene a un pH de 3. Esto es debido a que al estar a un
nivel de pH por debajo del valor de pKa del DCF (4,15), las
moléculas de DCF tienen forma neutra y la superficie del
catalizador alcanza una carga positiva. Por tanto, no se
producen interacciones electrostáticas y la eliminación se da
principalmente por degradación que predomina sobre la
adsorción.

Por otro lado, la eliminación de DCF disminuye a un 83% a

un pH de 5 y disminuye aún más en un nivel de pH de 7.
En estos niveles más alcalinos y neutros, las moléculas de
DCF tienen forma aniónica al estar en un nivel de pH
superior al de su pKa. Por lo tanto, la superficie cargada
Resultados y Discusión negativamente del catalizador y las moléculas aniónicas de
DCF se someten a repulsión electrostática. Esto ocurre ya
que los efectos de van der Waals y de intercambio
Luego de la síntesis del catalizador FeZSM-5, se estudiaron
catiónico superan la repulsión electrostática conduciendo a
diferentes condiciones de reacción como pH, temperatura,
la adsorción de moléculas de DCF en el catalizador, lo que
concentración de catalizador y concentración de H2O2 que
repercute además en la descomposición del H2O2 en O2 y
influyeron en el rendimiento catalítico de la eliminación de
H2O y en la reducción de la capacidad de oxidación de los
DCF mediante el proceso Fenton heterogéneo.
radicales hidroxilo.
Rendimiento Catalítico
Figura 2. Eficiencia de eliminación de DCF sobre
diferentes cantidades de catalizador Fe1.0-ZSM-5.
Efecto del nivel de pH. El nivel de pH óptimo para los
Condiciones de reacción: H2O2=50 mM, pH=3, T=25°C.
procesos de Fenton está en el rango de 2-5. Este nivel puede
estar relacionado con la reducida reactividad del H2O2 con
el ion Fe como resultado de su estabilización mediante la
formación del ion oxonio (H3O2⁺).
UNIVERSIDAD EL BOSQUE. FISICOQUÍMICA. TRABAJO DE PROFUNDIZACIÓN.
Efecto de la concentración del catalizador. Según la
figura 2. una baja concentración de catalizador favorece la
eficiencia de eliminación de DCF, lo cual se debe a la
disponibilidad adecuada de los sitios activos para la
producción radicales de OH. Por el contrario, una alta
concentración de catalizador (> 2 g l⁻¹) disminuye la
eliminación de DCF que resulta de la velocidad creciente de
descomposición del H2O2 debido a la transferencia de masa
y la limitación termodinámica. Además, la reacción de los
hidroxilos producidos con Fe es una reacción secundaria en
el sistema Fenton y los radicales OH pueden someterse a
inactivación en presencia de cantidades excesivas de Fe.
Por otra parte, la eliminación de DCF sin usar ninguna
cantidad de catalizador tiene solo un 12% de eficiencia, lo
que destaca claramente el papel clave del catalizador en la
eliminación de DCF.
Efecto de la concentración de H2O2. La
concentración de H2O2 en el medio de reacción como
reactivo de Fenton es un parámetro clave, pues como
se muestra en la figura 3. el aumento de su
concentración reduce la eliminación de DCF. Este
fenómeno puede explicarse por el aumento de la
formación de OH· por la adición de H2O2 hasta cierto
nivel y después de eso, las cantidades excesivas de
este en el medio de reacción actúan como depurador y
reaccionan con el OH· generado. La velocidad de
eliminación es considerablemente rápida en los
primeros 15 minutos de reacción sobre el catalizador
Fe1.0-ZSM-5, luego disminuye y alcanza un estado
estacionario. Esta tendencia se atribuye a la formación
de complejos altamente estables de Fe³⁺ con
subproductos de degradación inicial o grupos
funcionales etanoicos desprotonados. Estos complejos
de hierro altamente estables inhiben el ciclo de
regeneración del hierro y consecuentemente da como
resultado una menor producción de radicales OH·.
Figura 3. Eficiencia de eliminación de DCF a diferentes
concentraciones de H2O2. Condiciones de reacción: 2 g l
-1, pH=3, T=25°C.
Conclusiones
1. Se sintetizó un catalizador de zeolita heterogénea
con alta cristalinidad, área superficial y volumen
de poro total, por método hidrotermal impregnado
con promotor de Fe.
2. Los resultados mostraron que las condiciones
óptimas de reacción para la eliminación de DCF
fueron a temperatura de reacción de 25 ºC,
concentración de H2O2 de 10 mM, nivel de pH de
3 y concentración de catalizador de 2 gl -1, lo que
resultó en la mayor eficiencia de eliminación de
DCF (97%) después de menos de 15 min.
3. El catalizador Fe1.0-ZSM-5 tuvo un rendimiento
alto y estable, así como una capacidad de
reutilización para varias ejecuciones consecutivas.
Los resultados mostraron el alto potencial del
catalizador FeZSM-5 para el tratamiento de aguas
residuales.
Referencia
[1] M. Rostamizadeh, H. Jalali, F. Naeimzadeh, and S.
Gharibian, “Efficient removal of Diclofenac from
pharmaceutical wastewater using impregnated zeolite
catalyst in heterogeneous Fenton process,” Phys. Chem.
Res., vol. 7, no. 1, pp. 37–52, 2019, doi:
10.22036/pcr.2018.144779.1524