Diciembre 2012

TRATAMIENTO TERCIARIO DE LAS AGUAS RESIDUALES

REMOCION DE FOSFORO Y NITROGENO | Aguilar-Snchez, R. J.

TRATAMIENTO TERCIARIO DE AGUAS RESIDUALES El tratamiento terciario es la serie de procesos destinados a conseguir una calidad del efluente superior a la del tratamiento secundario convencional. Muchos de estos procesos, actualmente no se emplean demasiado en el tratamiento de las aguas residuales, pero su empleo a mayor escala esta previsto conforme las exigencias de calidad de los efluentes se hagan ms estrictas en el futuro. Los slidos en suspensin que no han sido eliminados en el tratamiento primario y secundario pueden constituir una parte importante de la DBO de los efluentes de las plantas de tratamiento de aguas residuales. La eliminacin de nutrientes (compuestos de fsforo y nitrgeno) de las aguas residuales es una operacin importante, debido a que estos productos juegan un papel crtico en la eutrofizacin. Se ha acentuado el inters en la eliminacin de fosforo por dos razones: 1. El fosforo es el nutriente mas critico. 2. Los procesos de eliminacin de nitrgeno son menos eficaces y ms caros. La mayora de los procesos de tratamiento para la eliminacin de nutrientes que se encuentran en funcionamiento hoy en da estn proyectados para la eliminacin de fosforo exclusivamente. A. PROCESOS DE ELIMINACION DE FOSFORO Los procesos para la eliminacin de fosforo son: Precipitacin qumica. Proceso de lodos activos. Balsas de estabilizacin. Osmosis inversa. Electrodilisis.

1. 2. 3. 4. 5.

El proceso de lodos activos puede utilizarse en la eliminacin de tanto del fosforo como del nitrgeno, ya que las clulas biolgicas contienen 2% de fosforo y 12% de nitrgeno aproximadamente en peso. Las balsas de estabilizacin llevan a eliminaciones relativamente elevadas de nitrgeno, siempre y cuando las condiciones de luz y temperatura sean favorables al crecimiento de las algas. La osmosis inversa y electrodilisis, son todava demasiado costosas para usarse. Procesos de precipitacin qumica para la eliminacin de fosforo Los agentes de precipitacin ms empleados en la eliminacin de fosforo son Fe (FeCl3), Ca (cal), Al (alumbre, Al2 (SO4)316H2O) y combinaciones entre el Fe y cal. El mecanismo de eliminacin de fosforo es fundamentalmente la precipitacin de fosfatos de calcio, fierro y aluminio. 3 Ca2+ + 2PO43- Ca3 (PO4)2 Fe3+ + PO43- FePO4 Al3+ + PO34- AlPO4 La adsorcin juega tambin un papel importante en la eliminacin de algunos fosfatos que se absorben sobre el floculo precipitante. A continuacin se describen algunos de los agentes de precipitacin: a. Cloruro frrico en dosis de 10 mg/l es el agente de precipitacin ms comnmente empleado. Tiene un rendimiento del 90% aprox.

b. La cal es menos eficaz que el cloruro frrico. Se usa en dosis de 500-700 mg/l y tiene un rendimiento del 50% a lo mucho, cuando el pH es entre 10.5-11. Causa grandes cantidades de lodos residuales. Podra resolverse el problema calcinando dichos lodos, la cal es el ms barato de los agentes de precipitacin. c. El alumbre tiene rendimientos de aproximadamente del 95% de remocin con una dosis de 200250 mg/l. Es menos empleado por su alto costo. Un 50-60% de los compuestos orgnicos se separa al mismo tiempo que el fosforo. d. Combinacin de Fe y cal. Las combinaciones en proporciones respectivas de 100-150 mg/l y 2-5 mg/l conducen a rendimientos en la eliminacin del fosforo de un 95%. La precipitacin se lleva a cabo normalmente dentro del proceso de tratamiento, aunque pueden resumirse 3 alternativas para la eliminacin de fosforo en una planta de lodos activos. Alternativa 1. Precipitacin en el clarificador primario. Normalmente se agrega una combinacin de cal y cloruro frrico con las dosis antes mencionadas, al agua residual cruda. Se precipitan los fosfatos y se separan en el clarificador primario. Se elimina 90-95% y se obtiene una cantidad considerable de lodos, debido a la adicin de cal el pH sube a 10. Esto no representa un problema ya que se requiere de un pH casi neutro para el correcto funcionamiento. La capacidad natural de tampn del proceso de lodos activos es suficiente para proporcionar la neutralizacin requerida debido a la produccin de CO2. Alternativa 2. Precipitacin simultanea. EL agente precipitante se agrega en el tanque de aireacin. El precipitado se decanta en el clarificador secundario junto con el lodo activo. Al parecer los reactivos qumicos daan a largo plazo a las clulas biolgicas, producen que el rendimiento en la separacin disminuye en alguna extensin. La adicin de reactivos qumicos mejora la decantacin y compactacin del lodo activo en el clarificador secundario. Alternativa 3. Precipitacin sucesiva. Los reactivos qumicos se aaden al efluente del clarificador secundario. Se requiere un clarificador adicional para separar los fosfatos precipitados con lo que se aumenta el costo de inmovilizado. Pero los rendimientos obtenidos en la eliminacin del fosforo son algo superiores a los de las dos alternativas anteriores. Para estimar el consumo de reactivos para la eliminacin de fosforo se han desarrollado relaciones empricas. Una de ellas estoma el consumo de Fe3+ o Al3+: Donde: = rendimiento de eliminacin de fosforo *= (Pi - Pf) /Pi] siendo Pi la concentracin inicial de fosforo en el agua residual (moles de P/l). Pf = concentracin final de fosforo despus de la precipitacin (moles de p/l). C1 = una constante que tiene un valor de 0.614 para el FeCl3 y 0.662 para el alumbre. m= molaridad requerida del agente de precipitacin. Despejando m, queda la expresin:

Las ecuaciones anteriores se aplican en el intervalo de 0.45 < >0.95. Para estimar el consumo de cal, una regla rpida es utilizar una cantidad de cal (moles/ l de Ca2+) igual a 1.5 veces a la dureza debida al carbonato del agua residual.

Se puede llevar a cabo una evaluacin de la eliminacin de fosforo en el laboratorio. Estos ensayos no solo permiten presentar las curvas de rendimiento de su eliminacin en funcin de la dosis de precipitante, sino tambin la evaluacin de los efectos de pH y temperatura. Las curvas de rendimiento de eliminacin de fosforo son exponenciales, debido a esto es muy caro intentar reducir la cantidad de fosforo por debajo de 0.10 mg/l.

B.

ELIMINACION DE NITROGENO

Existen varias razones que justifican la eliminacin de compuestos de nitrgeno de las aguas residuales. Estas son: 1. El N2 y P juegan un papel muy importante como nutriente. 2. Los compuestos nitrogenados exigen una demanda de O2. Los compuestos orgnicos de nitrgeno en las aguas residuales, bajo condiciones favorables, se convierten en nitrgeno amoniacal. A veces el N-NH4+ se oxida a nitrito y finalmente a nitrato. Las ecuaciones qumicas que se desarrollan indican que se produce una demanda de oxigeno. Como consecuencia se consume el oxigeno disuelto en las aguas receptoras, causando un efecto perjudicial sobre el medio ambiente, flora y fauna. Los microorganismos se denominan bacterias nitrificantes. Estn clasificadas como organismos auttrofos ya que utilizan carbono inorgnico (CO2 o HCO3-) como fuente de carbono. 2NH4+ + 3O2 nitrosomonas 2NO2- + 2 H2O + 4H+ 2NO2- + O2 nitrobacter 2NO3----------------------------------------------+ 2NH4 + 4O2 2NO3- + 2 H2O + 4H+ dividiendo entre 2 NH4+ + 2O2 nitrificantes NO3- + H2O + 2H+ 3. La presencia de N-NH4+ en un agua residual conduce a la formacin de cloraminas y tricloruro de nitrgeno por reaccin con el cloro usado como desinfectante. Estos compuestos tiene menos poder desinfectante y esto resulta indeseable. Las cloraminas y el tricloruro de nitrgeno pueden causar mal olor y sabor desagradable en aguas potables. 4. El N-NH4+ es toxico para la vida acutica. Conforme las legislaciones ambientales se hacen ms estrictas, es importante cumplirlas, por ello se hace ms necesaria la eliminacin de compuestos nitrogenados en las aguas residuales. Nitrificacin-Desnitrificacin El proceso principal encaminado especficamente a la eliminacin del nitrgeno es el de nitrificacindesnitrificacin, tiene lugar en dos fases que se describen a continuacin: i. Fase de nitrificacin. Consiste en la aireacin, usando un tiempo de residencia considerablemente superior al que suele emplearse en el proceso normal de lodos activos. Esta fase puede disearse para que trascurra en una etapa nica o en dos. Si el agua residual contiene compuestos que son txicos para las bacterias nitrificantes como metales pesados, cianuros, compuestos halogenados, fenoles, mercaptanos, guanidinas y tiourea, el proceso combinado oxidacin de carbono/nitrificacin, puede resultar inviable ya que esta sustancias

toxicas impiden el desarrollo de bacterias nitrificantes. Con este proceso combinado puede alcanzarse un efluente con niveles de N-NH4+ menores de 10 mg/l. Si hay inhibidores de la nitrificacin en el agua residual, gran parte de ellos se elimina en la etapa 1, que es un proceso de lodos activos de carga elevada en el que se elimina del 75-85% de los compuestos de carbono. El tiempo de residencia en la etapa 1 es corto (2h). La etapa 2 es una nitrificacin selectiva en presencia de un cultivo enriquecido en bacterias nitrificantes. El tiempo de residencia es de 3 horas aproximadamente. Si se desea obtener un efluente con niveles de N-NH4+ inferiores a 5mg/l se recomienda el proceso de etapas separadas debido a que la eliminacin de los compuestos de carbono y nitrgeno se llevan a cabo en etapas independientes, es posible optimizar cada una. Las condiciones ptimas son diferentes para cada etapa y se presenta una situacin de compromiso. Se necesitan 2 reactores en vez de uno y se aumenta considerablemente el gasto de inmovilizado. Si es necesario el proceso de dos etapas independientes, el primer clarificador se proyecta con un tiempo de residencia relativamente corto, sin prestar atencin a los slidos en suspensin presentes ya que estos pueden separarse en el segundo clarificador. ii. Fase de desnitrificacin. Es un proceso anaerobio en el que los nitritos y nitratos resultantes de la fase de nitrificacin, se convierte en presencia de bacterias desnitrificantes en nitrgeno gas y oxido de nitrgeno: NO2- Desnitrificantes NO3N2 + N2O Es necesario eliminar estos compuestos debido a las reglas estrictas para evacuar un efluente. En agua potable la concentracin de N-NO3- debe mantenerse por debajo de 10 mg/l, por encima de un nivel especfico de concentracin puede provocar el crecimiento masivo de algas. Para el proceso de dos etapas la desnitrificacin se efecta en el clarificador secundario, la edad mnima de lodos es de 2-3 das, requiriendo valores superiores a T menores de funcionamiento. Para el proceso de ms etapas, la desnitrificacin se produce en un tanque anaerobio seguido por un clarificador secundario. La aireacin flash desgasifica los flculos anaerobios permitiendo que el nitrgeno y xidos de nitrgeno se liberen produciendo condiciones mejoradas de sedimentacin en el clarificador secundario. En ausencia de la aireacin flash las burbujas de gas hacen flotar los slidos en suspensin que dan al rebosadero del clarificador. La desnitrificacin se ha aplicado para niveles de nitratos tan elevados como 10,000 mg/l. Debido a una disminucin considerable de DBO en la nitrificacin, podra haber poco carbono orgnico, por lo que puede resultar necesario aadirlo. El metanol ha sido una fuente de carbono m as utilizada debido a su bajo costo y a su alto contenido en carbono. La desnitrificacin puede llevarse a cabo incluso sin adicin de carbono orgnico. La respiracin endgena puede proporcionar estos requisitos aunque la adicin de esa fuente externa de carbono es conveniente. Pueden utilizarse algunas aguas residuales industriales como fuente externa de carbono en la etapa de desnitrificacin. El reactor flash sirve para aumentar el nivel de oxigeno disuelto con objeto de que no se produzcan desnitrificaciones adicionales en el clarificador final.

Balance de nitrgeno en la nitrificacin El nitrgeno en la alimentacin inicial se mide como nitrgeno total Kjeldhal, la cantidad diaria de NTK en kg ser: Kg NTK/d en alimentacin inicial = 86.4 Qf (NTK) f Este NTK se utiliza de tres formas durante la nitrificacin: 1. Parte del NTK se convierte en biomasa hetertrofa. La biomasa hetertrofa contiene el 12% de N2. Produccin de biomasa hetertrofa = 0.12 Xv. 2. Otra parte del NTK se convierte en biomasa auttrofa (bacterias nitrificantes), puede suponerse que tambin se usa el 12%. Si XN es la produccin de biomasa auttrofa en Kg/d entonces se tiene: 0.12 XN. Si YN es el coeficiente de produccin de biomasa auttrofa, la cantidad de esta biomasa estar dada por la multiplicacin de YN por los kg/d de NTK convertidos en biomasa auttrofa. Esta a su vez, viene dada por la diferencia entre la cantidad de NTK eliminado y NTK convertida en biomasa hetertrofa. Si (NTK)e indica la concentracin de NTK en mg/l, como N2 en el efluente del reactor se tiene: XN= YN {86.4 Qf [(NTK) f - (NTK)e] - 0.12 Xv} 3. La diferencia entre el NTK en el afluente y el N2 convertido en biomasa (hetertrofa y auttrofa) se convierte en N-NH4+ antes del comienzo de la nitrificacin. Entonces el N-NH4+ disponible para la nitrificacin es: N-NH4+ disponible= 86.4 Qf (NTK) f - 0.12 (Xv+ XN) = 86.4 QfNf Donde Nf es la concentracin en mg/l de N-NH4+ potencial en la alimentacin, disponible para nitrificacin. Este N-NH4+ potencial est formado por dos fracciones: a. Parte de l abandona el efluente sin convertirse en nitrato. Como se supone que el NTK en el efluente est formado completamente por N-NH4+ entonces: (NTK)e = Ne El NTK no incluye nitritos ni nitritos, el N-NH4+ sin convertir que se pierde en el efluente es: 86.4 Qf (NTK)e = 86.4 Qf Ne b. La otra fraccin de N-NH4+ se convierte en N-NO3-. Se da por la diferencia entre el N-NH4+ disponible y el N-NH4+ sin convertir que se pierde, esto es: = [86.4 Qf (NTK) f - 0.12 (Xv+ XN)] - 86.4 (NTK)e = 86.4 Qf [(NTK)f - (NTK)e ] - 0.12 (Xv+ XN) Los kg O2/d usados en la nitrificacin puede calcularse con la ecuacin de nitrificacin, la cual indica una relacin de O2/ N-NH4+ = 64/14 = 4.57. La cantidad diaria de O2 en kg usada en nitrificacin se representa por DON (Demanda de Oxigeno para Nitrificacin): DON = 4.57 (N-NH4+/d convertido a N-NO3-) =4.57 {86.4 Qf [(NTK)f - (NTK)e ] - 0.12 (Xv + XN)}

Otros procesos para la eliminacin de nitrgeno Eliminacin de amoniaco. Consiste en el ajuste del pH del agua residual hasta un valor superior a 10 (con cal), para inyectar aire que arrastra el amoniaco en una torre de stripping. Pueden obtenerse rendimientos en la eliminacin de nitrgeno de aproximadamente el 90% a relaciones aire/liquido de 2.5 m3/l, con velocidades de paso del lquido en la columna de 120 l/min m2. El rendimiento sube a 98% cuando la relacin aire/liquido se multiplica por 3, pero a bajas temperaturas el rendimiento es menor. Intercambio inico. En el tratamiento de los efluentes de lodos activos procedentes del clarificador secundario se utiliza una resina de intercambio catinico selectiva de N-NH4+. Esta resina se regenera con cal y el regenerante puede volver a usarse si se elimina el amoniaco mediante aire, en una torre, a este proceso se le denomina stripping. El costo de operacin es elevado y no es factible. Para eliminar nitratos se usan resinas de intercambio aninico, al mismo tiempo se eliminan los fosfatos y otros aniones. Se regeneran con salmuera y se acondicionan mediante tratamiento con cido y metanol. Procesos biolgicos. Como lodos activos y balsas de estabilizacin, eliminan fosforo. Procesos de precipitacin. En lo que se refiere a la eliminacin de nitrgeno son bastante ineficaces, suponiendo menos del 30% de eliminacin de nitrgeno total.

Aunque los costos iniciales de los procesos observados para la remocin de nutrientes son altos, existen beneficios adicionales que en muchos casos justifican su costo, entre ellos pueden mencionarse: reduccin de la DBO, eliminacin de slidos en suspensin, eliminacin de virus y bacterias, eliminacin de productos orgnicos voltiles. Separacin incrementada de fosforo En algunas plantas de lodos activos se han observado separaciones de hasta un 96% del fosforo en el afluente sin ninguna adicin de qumicos. Este porcentaje se contrapone a las separaciones comunes de 10-30% en plantas de lodos activos convencionales. Se ha hecho un esfuerzo por determinar las condiciones opcionales que favorecen tal separacin incrementada. Algunas de estas se describen a continuacin. Condicin 1. Presencia alterada de ambientes anaerobios y aerobios. Bajo condiciones anxicas, niveles de OD muy bajos o cero, la biomasa libera fosforo en el licor en forma de ortofosfatos solubles. Bajo condiciones aerobias favorables, esta biomasa previamente despojada de fosforo en las condiciones anxicas, separa fosforo a una escala ms alta. Una de las caractersticas fundamentales es la alternativa entre la liberacin de fosforo en condiciones anxicas y la subsecuente separacin en condiciones aerobias. Esta condicin de separacin incrementada de fosforo se observo por primera vez en una planta de lodos activos convencional (planta Riling, San Antonio, TX), cuando por accidente la primera mitad del reactor opero con un OD muy bajo a causa de la obstruccin de los poros difusores. Condicin 2. Operacin de la balsa de aireacin en configuracin aproximada de tipo pistn.

Condicin 3. Tasas de aireacin en la seccin aerobia ms altas que las comunes la cual favorece para la nitrificacin. Con esto se asegura que la demanda de O2 de las sustancias orgnicas carbnicas ha sido completamente satisfecha. Condicin 4. La zona anxicas debe estar relativamente libre de nitratos. Como resultado de la condicin 3, esta zona es rica en nitratos. Los lodos en suspensin en el efluente del reactor deben ser sometidos a una desnitrificacin antes de reciclarse hacia la zona de entrada al reactor. Condicin 5. Las condiciones aerobias deben mantenerse en el clarificador secundario para evitar una liberacin de fosforo en el efluente. Condicin 6. La concentracin de MLVSS debe mantenerse arriba de 1200 mg/l. Condicin 7. La purga debe realizarse debe ser continua, en vez de intermitente. Estas siete condiciones representan los criterios de base para elegir la secuencia de los procesos para la separacin incrementada de fosforo, a continuacin describiremos 3 de ellos. 1. Proceso PhoStrip. Una parte del reciclado de lodos (.01-.03)Qf, se somete a condiciones anaerobias en un tanque eliminador de fosfatos, situado en paralelo al reciclo convencional de lodos. Es este tanque el fosforo se libera del lodo en la capa superficial. El lodo sin fosforo es reciclado al reactor aerobio donde separa el fosforo que entra a la planta en el afluente. Por lo tanto, los microorganismos entran en contacto con ambientes anaerobio y aerobio. La capa superficial enriquecida con fosforo es tratada con cal en un tanque agitador, donde precipita en forma de fosfato de calcio. El precipitado se descarga en el clarificador primario. El tiempo de retencin en el reactor aerobio es de 8-12 horas.
Afluente Qf Clarificador primario Reactor aerobio Clarificador secundario Efluente (Bajo % fsforo)

Reciclado directo de lodos activos: (0.2 0.3)Qf Fosforo precipitado

Tanque de mezcla (cal)

Eliminador de fosfato (anaerobio)

(0.1-0.3)Qf

Capa superficial rica en fosforo: (0.05 - 0.25)Qf Lodos despojados de fosforo: (0.05 0.25)Qf Lodos a evacuacin Lodos a evacuacin

Figura 1. Diagrama de flujo del proceso PhoStrip.

2. Proceso Bardenpho. Los microorganismos son expuestos a un medio ambiente libre de OD y nitratos donde se libera fosforo. La biomasa es sometida a un ambiente aerobio en el cual el fosforo liberado y el que entra en el afluente, pueden ser separados por los microorganismos o pueden precipitarse en la solucin. Esta precipitacin resulta del cambio de potencial redox causado por exposicin a distintos medios ambientes.
Reciclado extremo (MLVSS)

Afluente Qf

Reactor anaerobio

Reactor anoxico primario

Reactor aerobio

Reactor anoxico secundario

Reactor de reaireacion

Clarificador secundario

Efluente

Reciclado de lodos

Purga

Figura 2. Proceso Bardenpho modificado.

3. Proceso Phoredox. En este proceso se obtiene una separacin incrementada de fosforo en una planta convencional de lodos activos no diseada para nitrificacin. Esto se hace colocando una balsa anaerobia a la entrada de la planta. As la nitrificacin en la balsa anaerobia debe ser minimizada para evitar que se descarguen nitratos en la balsa anaerobia va el reciclado de los lodos.
Afluente Qf Balsa anaerobia Balsa aerobia
Clarificador secundario

Efluente

Reciclado de lodos

Purga

Figura 3. Proceso Phoredox. Hoy en da existen muchas variaciones y combinaciones, que estn funcionando, de estos procesos bsicos para la separacin incrementada de fosforo.