DETERMINACION DE COT
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CODIGO: PA MFQ-39
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COT CARBONO ORGNICO TOTAL MTODO WALKLEY AND BLACK
COMBUSTION HUMEDA TITULOMETRICO
1.
ALCANCE
Este procedimiento analtico se utiliza para la determinacin del Carbono Orgnico Total;
el cual aplica para agua potable, aguas superficiales, efluentes domsticos e industriales,
y aguas subterrneas.
2.
DEFINICION
El carbono orgnico total (COT) es la cantidad de carbono unido a compuestos orgnicos
no voltiles; algunos de tales compuestos del carbono pueden ser sometidos a una
oxidacin posterior por procesos qumicos o biolgicos. Este mensurando se usa
frecuentemente como un indicador no especfico de la calidad del agua. Para determinar
la cantidad de carbono orgnico, las molculas orgnicas deben romperse en unidades de
carbono simples y ser convertidas en una forma molecular sencilla que pueda medirse de
forma cuantitativa.
Los mtodos de COT se cuantifican por la cantidad de CO2 que se genera al oxidar la
materia orgnica presente en la muestra, por mediode la utilizacinde fuentes como calor
y oxgeno, irradiacin ultravioleta, oxidantes qumicos, o combinaciones de dichos
oxidantes, en condiciones especficas de temperatura y tiempo paraconvertir el carbono
orgnico en dixido de carbono. El CO2 puede medirse directamente en un analizador
infrarrojo no dispersivo, puede ser reducido a metano y medido con un detector de
ionizacin de llama, o puede ser titulado qumicamente.
3.
PRINCIPIO DEL MTODO
La determinacin del COT se basa en una oxidacin incompleta del carbono orgnico por
una mezcla oxidante de dicromato de potasio y cido sulfrico concentrado, acentuada
por el alto calor de disolucin en agua del H2SO4 (110- 130 C) dependiendo de la
temperatura inicial de los reactivos, contenido de materia orgnica y tamao del recipiente
de reaccin. La cantidad de agente oxidante consumido en esta, se determina por
mediovolumtrico. Titulando el exceso de los miliequivalentes de K2Cr2O7 se puede
obtener por diferencia, el dicromatoque oxid el carbono orgnico; los cuales
corresponden a los miliequivalentes de carbono oxidado, con una solucin de
concentracin conocida de FAS (sal de Mohr o sulfato ferroso amoniacal
[Fe(NH4)2(SO4)2]6H2O). Adems se debe asegurar que la concentracin del dicromato de
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potasio empleada en la mezcla, tenga una intensidad oxidativa constante, por lo que la
muestra no debera consumir ms del 80 % del dicromato aadido.
El agregado de H3PO4 85 % y NaF antes de la titulacin, mejora notablemente la
definicin del punto final al eliminar los iones frricos presentes en el sistema.
Por otra parte, Allan Walkley y Amstrong Black encontraron que por medio de este
procedimiento tan slo el 77 % del carbono orgnico es oxidado, por lo que el resultado
debe multiplicarse por un factor de 100/77=1,299 para compensar esta perdida.
4.
INTERFERENCIAS
El carbono inorgnico presente en la muestra produce una interferencia positiva, la cual
se elimina al acidificar y airear la muestra antes de la determinacin.
Las interferencias ms comunes son los iones Cl- , Mn2+ y Fe2+ los cuales son capaces de
reducir los iones Cr6+ a Cr3+ originado resultados aparentemente con mayores cantidades
de materia orgnica, y los NO3- provocaran el efecto inverso dando valores bajosde
carbono. De todas estas interferencias la ms marcada es la del ion cloruro, puesto que
en pequeas concentraciones es capaz de reducir el Cr6+. Esta interferencia de cloruros
se puede eliminar agregando AgSO4 al H2SO4(1,25 g / 100 mL). No existe un
procedimiento conocido para compensar las otras interferencias, aunque en las muestras
preparadas; el aire ayuda a oxidar estos elementos y eliminan esta interferencia, y
adems estas deben estar en muy altas concentraciones para introducir errores
ponderables al mtodo. En cuanto al nitrato slo interfieren cuando la concentracin
excede el 5 % del contenido de carbono orgnico.
5.
MUESTREO Y PRESERVACION DE LA MUESTRA
Recolectar la muestra en envases de vidrio o plstico. Refrigerar a una temperatura 6C,
mantener en la oscuridad. Si no se analiza inmediatamente luego de extrada la muestra,
acidificar con HCl o H2SO4 hasta pH < 2 y refrigerar. Ver Procedimiento de toma de
muestra Cdigo PTE FQ-01.
6.
EQUIPOS Y MATERIALES
Bureta de 25 o 50 mL
Cabina de extraccin de gases
Placa de agitacin magntica
Agitadores magnticos
Matraces erlenmeyer 250 mL
Matraces aforados de 100, 500, y 1000 mL
Pipetas aforadas de 2, 10, 20, 50 mL
Pipetas graduadas de 5 y 10 mL
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7.
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REACTIVOS
Todos los reactivos empleados deben ser de calidad analtica.
7.1 Solucin de Dicromato de Potasio 1N
Pesar 49.03 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) previamente secado a 150 C por 2
horas, y disolver en agua destilada o desionizada para componer 1 litro de solucin.
7.2 Solucin de FAS0,5 N
Disolver 196,07 g de FAS, sulfato ferroso amoniacal en 800 mL de agua destilada y
adicionar 20 mL de H2SO4 concentrado, dejar enfriar y diluir a 1 litro. Este compuesto
reduce notablemente su potencial reductor en presencia del oxgeno atmosfrico, por lo
que es imprescindible valorar esta solucin inmediatamente antes de su uso.
Estandarizacin: Tomar una alcuota de 10 mL de K2Cr2O71N agregndole 30 mL de
H2SO4 concentrado y una microcucharada (aprox. 0,2 g) de NaF completar con agua
destilada hasta 100 mL y se titula con la solucin de FAS, utilizando Difenilamina o
Ferroina como indicador.
7.3 Solucin de FAS 0,25 N
Disolver 98,04 g de FAS, sulfato ferroso amoniacal en 800 mL de agua destilada y
adicionar 20 mL de H2SO4 concentrado, dejar enfriar y diluir a 1 litro. Este compuesto
reduce notablemente su potencial reductor en presencia del oxgeno atmosfrico, por lo
que es imprescindible valorar esta solucin inmediatamente antes de su uso.
Estandarizacin: Tomar una alcuota de 5 mL de K2Cr2O71N agregndole 30 mL de
H2SO4 concentrado y una microcucharada (aprox. 0,2 g) de NaF completar con agua
destilada hasta 100 mL y se titula con la solucin de FAS, utilizando Difenilamina o
Ferroina como indicador.
N FAS
Vol.K 2Cr2O7 N K 2Cr2O7
Vol. gastado de FAS
7.4 Solucin Indicadora de Difenilamina
Pesar 0,5 g de Difenilamina y disolverlos en una mezcla de 100 mL de H2SO4 concentrado
y 20 mL de agua destilada o desionizada.
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7.5 Solucin Indicadora de Ferroina
Se disuelven 1,485 g de 1,10-fenantrolina (O-fenantrolina) monohidratada y 0,695 g de
FeSO47H2O en agua destilada para componer 100 mL. Esta solucin puede ser adquirida
comercialmente como Ferroina.
7.6 Solucin Estndar de 200 mg C/L
Pesar 0,4255 g de FHK, ftalato acido de potasio y disolver en agua destila o desionizada y
unas gotas de H2SO4 concentrado y llevar con agua hasta 1 litro de solucin. Esta
solucin debe almacenarse bajo refrigeracin.
7.7 Solucin Estndar 1.00 mL = 1.00 mg C
Pesar 2,1254 g de FHK, ftalato acido de potasio y disolver en agua destila o desionizada y
unas gotas de H2SO4 concentrado y llevar con agua hasta 1 litro de solucin. Esta
solucin debe almacenarse bajo refrigeracin.
NOTA: Usar agua destilada, desionizadao libre de materia orgnica para la preparacin y
estandarizacin de todas las soluciones.
8.
PROCEDIMIENTO
a) Tomar 50 mL de muestra o un volumen adecuado, dependiendo de la carga
orgnica presente en la muestra a un matraz erlenmeyer de 250 mL.
b) Agregar 5 mL de una solucin K2Cr2O7 1N y con precaucin verter 10 mL de
H2SO4 concentrado y agitar constantemente (este paso realizarlo en campana
extractora, por los gases txicos que se generan).
c) Esperar por un tiempo de 30 minutos para que sucedala reaccin, posteriormente
llevar hasta un volumen de 100 mL con agua destilada.
d) Adicionar 5 mL de H3PO4concentradoy una microcucharada (0,2 g) de NaF.
e) Agregar de 3 a 5 gotas de la solucin indicadora Ferroina o una solucin de
Difenilamina.
f) Titular la muestra con una solucin de FAS, [Fe(NH4)2(SO4)2]6H2O de
concentracin conocida, 0,5 N para muestras con concentraciones bajas y titular
con 0,25 N para concentraciones altas, hasta el punto final.
g) Realizar simultneamente un blanco preparado con agua destilada como muestra
y todos los reactivos que se utilizan en el procedimiento.
h) Tomar 50 mL del estndar de control de 200 mg/L y titularlo con FAS 0,25 N
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8.1 Procedimiento con indicador Difenilamina
Titule con una solucin de FAS0,5N o 0,25N hasta que se observe un cambio de color del
azul violeta a verde, el cual indica el punto final de la reaccin.
8.2 Procedimiento con indicador Ferroina
Titule con solucin de FAS0,5N o 0,25N. El color de la solucin al inicio es amarillo
naranja a verde oscuro, dependiendo de la cantidad del dicromato remanente que se
torna aun gris turbio antes del punto final y entonces cambia bruscamente a rojo vino que
indica el punto final.
NOTA: Es importante tapar los erlenmeyer con papel aluminio mientras se realiza la
oxidacin, ya que las partculas de polvo del ambiente pueden ser oxidadas por el
dicromato causando errores por exceso. Esta oxidacin debe ser realizada bajo campana
de extraccin, por los gases que se generan.
9.
CALCULOS Y EXPRESION DE RESULTADOS
Para calcular el valor de COT se utiliza la siguiente ecuacin:
COT (mg C / L)
N A VA N B VB 3896
Vol. de muestra (mL )
Expresada como mg C/L. Dnde:
NA Normalidad del dicromato
VA Volumen (mL) de dicromato
NB Normalidad del FAS
VB Volumen (mL) de FAS consumido en la titulacin.
NAVA Cantidad total de miliequivalentes de dicromato usados.
NBVB Cantidad de miliequivalentes de dicromato en exceso.
NAVA - NBVB Los miliequivalentes de dicromato que oxid el carbono orgnico.
10.
CONTROL DE CALIDAD
10.1 Cada vez que se realice este ensayo, leer un estndar de control de 200 mg C/L.
Se aceptaran valores que tengan un error de 10%
10.2 Leer por cada lote de muestras un adicionado, y un duplicado del adicionado.
Se aceptaran valores que presenten un porcentaje de recuperacin entre el 80% y
120%y un %RSD 10% respectivamente.
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BIBLIOGRAFA
Manual de Mtodos Analticos, SIAN
APHA-AWWA-WPCF, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater, 22th edition.
Manual de Aseguramiento de la Calidad MAC 01
12.
REGISTROS.
-Planilla de realizacin de realizacin de ensayos COT cdigo FTE 138
-Carta de Control cdigo FTE 29
-Control de Calidad Analtico de Duplicados FTE 116
-Control de Calidad Analtico de Adicionados FTE 117
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01
FECHA
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CONTROL DE CAMBIOS
DESCRIPCION DE LA MODIFICACIN
EDICION ORIGINAL
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