Universidad Distrital Francisco José de Caldas

Facultad Tecnológica
Ingeniería de Producción por ciclos
Tratamiento de Aguas Residuales
Resumen técnico

PRESENTADO POR: Wenndy Balentina Patiño Camacho (20232377015)- Laura Cecilia Ávila
Junco (20232377013) - Brayan Felipe Rivera Gómez (20232377025) - Harold Andrés Casallas
Moreno (20232377008).
FECHA DE ENTREGA: 18 de noviembre de 2023.

Removal of contaminants of emerging concern by solar photo

Título del artículo electro-Fenton process in a solar electrochemical raceway pond
reactor
Nombre de la Process Safety and Environmental Protection
revista
Impact
Tipo de artículo Año vol. No.
Factor/SJR-índice
Investigativo 7.926 / Q1(1.34) 2023 169 NA

Sebastián Campos, Javier Lorca, Jorge Vidal, Wendy Calzadilla,

Autores Carla Toledo-Neira, Mario Aranda, Sara Miralles-Cuevas,
Alejandro Cabrera-Reina, Ricardo Salazar
Autor de
correspondencia Ricardo Salazar – ricardo.salazar@usach.cl
DOI https://doi.org/10.1016/j.psep.2022.11.033

Descripción de la revista: Publicación internacional de artículos originales en ramas de

la ingeniería focalizadas a protección del medio ambiente y seguridad de los procesos
industriales. En ese sentido, promueve en los artículos un enfoque de innovación respecto
a desarrollo de aspectos de seguridad o ambientales, así como el incentivo de la ingeniería
de procesos con propuestas investigativas que relacionen la teoría con un contraste práctico
que favorezca la viabilidad de ejecución, ampliación de perspectiva sobre principios
vigentes y direccionamiento hacia nuevas investigaciones. Por último, respecto al enfoque
ambiental, busca que los documentos que allí se publican, analicen las alternativas de
tratamiento o eliminación de forma adecuada los efluentes de tratamiento, absorbentes,
etc. Evitando la transferencia de contaminación de un medio a otro.
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OBJETIVO
Analizar la degradación de diferentes
contaminantes de preocupación emergente
presentes en un efluente secundario de una
planta de tratamiento de aguas residuales
municipal en un reactor de estanque de
canal electroquímico solar, aplicando el
proceso fotoelectro-Fenton solar.
RESUMEN DEL ARTÍCULO
En este estudio, se plantea la degradación
de diversos contaminantes emergentes
(CECs) presentes en un efluente
secundario de una planta de tratamiento de
aguas residuales municipales mediante un
reactor solar electroquímico (SECRPR)
utilizando el proceso de solar fotoelectro-
Fenton (SPFE). Se enriqueció agua de
grifo y un efluente secundario con 100 µg
L-1 de 7 CECs para evaluar la
descomposición de estos compuestos
mediante SPFE en un SECRPR. Los
resultados destacan una eliminación de
más del 96% y el 90% de 5 CECs
(progesterona, estradiol, ibuprofeno,
diclofenaco y estrona), mientras que la
sulfametazina y la carbamazepina se
redujeron en un 73,37% y 80,66%,
respectivamente, después de 1 hora de
tratamiento. Además, un efluente
secundario que ya cumplía con los
estándares mínimos de carga orgánica
establecidos por la normativa chilena se
sometió a diferentes procesos
electroquímicos de oxidación avanzada
(EAOPs) en un SECRPR.
No obstante, sin importar el enfoque de
tratamiento aplicado (ya sea SPEF,
electro-Fenton o electro-oxidación con
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H2O2), se logró una reducción adicional
del contenido orgánico e incluso su
mineralización. Estos experimentos se
llevaron a cabo a un pH de 3, utilizando
0.05 mM de Na2SO4, 0.05 mM de Fe2+ y
aplicando una densidad de corriente de 20
mA cm-2.
El proceso de SPEF implementado en un
SEC-RPR se destaca como una excelente
opción para el tratamiento de aguas
residuales municipales, gracias a la amplia
superficie de contacto entre el efluente y la
radiación UV, además de la generación
constante y uniforme de H2O2. Esto
facilita la producción de radicales
hidroxilos en la solución, lo que favorece
la descomposición y mineralización de los
contaminantes.
INTRODUCCIÓN
La escasez de recursos hídrico ha llevado
a realizar tratamiento a las aguas
residuales, no obstante gracias a análisis
realizados, se han encontrado
contaminantes conocidos como
contaminantes emergentes (CECs- siglas
en ingles), como toxinas de algas, agentes
antiespumantes, antioxidantes,
subproductos de desinfección,
plastificantes, aditivos de gasolina,
nanopartículas, ente otros, los cuales se
encuentran en unas concentraciones de μg
- ng L-1.
Actualmente las PTAR que usan
tratamientos convencionales no son
eficientes en la eliminación de CECs; por
lo cual se considera que las PTAR llevan
estos contaminantes a medio ambiente e
incluso a la cadena alimenticia de animales
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y humanos ya que estos pueden ser
absorbidos por plantas. Ante este
problema encontrar un tratamiento
terciario limpio y sostenible es un
verdadero desafío para la comunidad
científica.
Según lo mencionado anteriormente y la
problemática que esto conlleva, los
procesos electroquímicos de oxidación
avanzada (EAOPs por sus siglas en inglés)
se ven como tecnologías muy
prometedoras; por ejemplo el EAOP mas
popular es la electro oxidación (EO) en
donde los contaminantes orgánicos se
oxidan directamente en la superficie del
ánodo mediante transferencia de
electrones, oxidarse indirectamente
mediante OH débilmente fisiosorbido en la
superficie del ánodo o mediante agentes en
solución a granel como el cloro activo,
entre otros.
El EO puede llegarse a mejorar por medio
de electro oxidación con H2O2, ya que
este tiene una eficiencia ligeramente
mayor a la de EO, además se puede
generar como se describe en la siguiente
reacción:
𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2 𝑂2
Ecuación 1
La erradicación de soluciones con luz solar
o lámparas UV artificiales, aumenta la
eliminación de contaminantes debido al
aumento de producción de radicales
Hidroxilo y la generación de Fe2+ por foto
reducción in situ de complejos de Fe3+
(Ecuación 2) y fotolisis de complejos de
ácidos carboxílicos Fe3+ con generación
de Fe2+ (Ecuación 3) este proceso se
conoce como fotoelectro-Fentol solar.
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𝐹𝑒(𝑂𝐻)2+ + ℎ𝑣 → 𝐹𝑒 2+ + 𝑂𝐻
Ecuación 2
𝐹𝑒(𝑂𝑂𝐶𝑅)2+ + ℎ𝑣 → 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑂2 + 𝑅
Ecuación 3
Las lámparas UV artificiales conllevan un
alto costo energético, por ello se propone
la aplicación de luz solar, siendo una
alternativa muy atractiva en diversas zonas
geográfica como a este caso concreto en
Chile.
Los reactores abiertos, han encontrado
gran aplicabilidad para el tratamiento de
aguas residuales a gran escala, utilizando
el proceso solar Foto- Fenton con altas
eficiencias de eliminación de
contaminantes. Estos reactores tienen
forma de canal con una configuración
poco profunda para favorecer la radiación
solar para el cultivo de microalgas. Por lo
tanto, se entiende que el número de fotones
se pueden ajustar según la profundidad del
líquido, esto con el fin de ajustar la cinética
y capacidad de tratamiento.
En los últimos años los reactores
electroquímicos continuos de un solo paso
y de recirculación han venido en auge, sin
embargo, falta investigación y trabajos
relacionados con este tipo de procesos, por
lo cual en el presente articulo se propone
un proceso denominado como reactor solar
electroquímico de estanque con canal de
rodadura o SEC-RPR. Por lo cual se aplico
el proceso SPEF en un SEC-RPR que
incluye una celda de filtro de un solo
compartimiento en modo de recirculación,
con el fin de controlar la presencia de
CECs en agua potable y en un afluente
secundario en condiciones de luz solar y
pH 3.
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La eficiencia se midió en términos de la
producción electroquímica in situ de
H2O2 y la degradación y mineralización
de siete CECs. Además, se evaluó la
aplicabilidad de diferentes EAOAP en la
degradación y mineralización de cargas
orgánicas en aguas residuales.
MATERIAL Y MÉTODOS
2.1. Reactivos y muestras de aguas
residuales
Sulfametazina (SMT), carbamazepina
(CBZ), diclofenaco (DFC), ibuprofeno
(IBF), ẞ-estradiol (E2), progesterona (P4)
y estrona (E1), sulfato de sodio anhidro
utilizado como electrolito de fondo, el
hidróxido de sodio, ácido sulfúrico,
peróxido de hidrógeno, el acetonitrilo, el
ácido fórmico y el metanol utilizados en
los métodos cromatográficos para la
determinación de CEC, así como el
metanol empleado en la metodología de
extracción en fase sólida, fueron de calidad
HPLC.
Todas las soluciones se prepararon con
agua ultrapura obtenida de un sistema
Millipore Milli-Q (resistividad > 18 m2
cm). Se recolectaron muestras de efluentes
secundarios y terciarios entre julio y
octubre de 2021 de una PTAR “Aguas
Andinas, Mapocho/Trebal”, la cual se
encuentra ubicada en la comuna de Padre
Hurtado, Santiago, Chile con un volumen
de agua tratada de 760.000 m³/día.
2.2. Reactor electroquímico solar de
estanque de rodadura
En la siguiente imagen se muestra el
sistema electroquímico utilizado, el cual
consiste en un recipiente de fibra de vidrio
con una capacidad de 25 L y con una
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superficie iluminada de 0,64 m² acoplado
a una celda de flujo de filtro. Este esquema
representa la planta piloto SEC-RPR, la
cual cuenta con: 1 reactor de estanque de
canalización, 2 bombas centrifugadoras, 3
válvulas de control de caudal, 4 bombas de
aire, 5 fuente de alimentación y 6 celdas de
filtro sujetas a un solo compartimento.
Figura 1: Reactor electroquímico solar de estanque
de rodadura
Se utilizó una bomba Grundfos
(específicamente el modelo 40 W UPA 15-
90) para poder recircular las aguas
residuales secundarias del recipiente a la
celda electroquímica con un caudal de 570
L/h. La celda del filtro cuenta con una
capacidad interior de 75 cm³ y está
equipada con una placa de mezcla con
óxidos mixtos (MMO) Ti/Ru₀,₃ Ti₀,₇O₂
suministrada por NMT® como ánodo, y
un cátodo de difusión de aire (ADC) de C-
politetrafluoroetileno (PTFE) de E-TEK,
ambos dispuestos en paralelo con una
superficie de 50 cm² y una separación de
Inter electrodo de 1,5 cm.
El sistema electroquímico se conectó a una
fuente de alimentación Velleman
LABPS3005SM, donde el agua pasa por el
ADC (malla de carbono semipermeable al
oxigeno) utilizando una bomba de vacío
inversa Ver-sol ZA-12 que suministraba
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aire a la célula electroquímica. Luego el
agua pasa por una cámara de aire de teflón
que tiene una ventana central de 50 cm²
para permitir el flujo a través de la cara
externa del cátodo en contacto con la
solución que circula por el compartimento
del líquido, para pasar finalmente por una
malla de acero inoxidable en la cara
interna de la malla de carbono como
contacto eléctrico para aplicar corriente al
cátodo.
2.3. Cuantificación H2O2
Previo al proceso de EO, se evaluó la
electrogeneración de H2O2 y su
distribución. Esto a partir del análisis de
formación de complejo Peroxo-Titanio en
medio de ácido.
Esto se llevo a cabo por medio de 20 L de
agua del grifo, sin luz solar y pH 3 y con 3
diferentes densidades 10, 15 y 20 mA cm-
2, tomando alícuotas en diferentes puntos
a lo largo del SEC-RPR.
2.4. Procesos electroquímicos
Los procesos EO-H2O2, EF y SPEF se
llevaron a cabo recirculando 20 litros de
efluente secundario de una Estación de
Depuración de Aguas Residuales (EDAR)
y manteniendo un nivel de líquido de 6
centímetros en el reactor solar
electroquímico (SEC-RPR). Se aplicó una
densidad de corriente de 20 mA/cm²,
utilizando una solución de Na2SO4 0,05
M como electrolito de soporte. El pH se
ajustó a 3 mediante la adición de ácido
sulfúrico, y se incorporaron 0,05 mM de
Fe2+ para promover la reacción foto-
Fenton. La elección de los valores de
densidad de corriente y concentración del
electrolito de soporte se basó en los
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resultados obtenidos en el ensayo de
cuantificación y distribución de H2O2. Se
añadieron los siete contaminantes
emergentes (SMT, CBZ, DFC, IBF, P4, E1
y E2) a una concentración inicial de 100
µg/L cada uno.
Estos compuestos fueron elegidos debido
a que han sido consistentemente
identificados en diversos estudios en
varios tipos de efluentes, aguas
superficiales y agua de mar, como lo han
informado (Clara et al. en 2004, Hou et al.,
Fang et al. en 2019, Biel-Maeso et al. en
2019, de Ilurdoz et al. en 2022, Martínez-
Alcala et al. en 2021 y Kasambala et al. en
2019). Los experimentos se llevaron a
cabo en tres repeticiones, en días soleados,
entre las 9:00 y las 14:00 horas, y se
tomaron muestras para su análisis cada 30
minutos. La radiación solar y UV total,
expresada en W/m², se determinó
utilizando un piranómetro MP-200 y un
radiómetro MU-200 UV-A de Apogee
Instruments, respectivamente.
2.5. Aparatos y procedimientos analíticos
2.5.1. Detección y cuantificación de CEC
Inicialmente, se mezcla 100 ug/L de los
CEC seleccionados, los cuales
corresponden a: SMT, DFC, CBZ, P4, E1,
IBF y E2, en base a un estándar de 1 de
cada 2 ml para cada uno de los compuestos
en metanol, para ello, se tomó una alícuota
de 1000 mg/L, siendo este añadido en 20
litros de efluente en el SEC-RPR. Posterior
al enriquecimiento, fue conducido de
vuelta en ausencia de luz y corriente por un
tiempo aproximado de 30 minutos.
Por otro lado, fue usada la extracción en
fase sólida para vigilar la caída de la
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concentración de los contaminantes,
extracción y preconcentración de los
compuestos, en donde, se
preacondicionaron los cartuchos Oasis con
5 ml de metanol y de agua Milli-Q,
respectivamente. Después, fueron
ingresadas con ayuda del vacío las
muestras neutralizadas de 100 ml tratadas
con SPEF.
Luego del secado, los analitos se eluyeron
con 5 ml de metanol, de este modo, los
extractos se evaporaron por completo
gracias a una leve corriente de nitrógeno,
por lo que, se reconstituyó 1 ml de
metanol, el cual fue filtrado por medio de
una jeringa de PVDF de 0,22 um, el cual
fue inyectado en el sistema HPLC-DAD.
Adicionalmente, la separación
cromatográfica de SMT, DCF, IBP y CBZ
fue realizada en una columna Kinetex a 40
°C y 267, 277, 222 y 211 nm,
respectivamente, además, los compuestos
fueron determinados en condiciones de
gradiente a partir del uso de agua
ultrapura, la cual contenía acetonitrito con
ácido fórmico al 0,1% y ácido fórmico al
0,1%.
En ese sentido, el caudal fue fijado en 0,5
ml/min y el volumen de inyección fue de
20 ul, para lo que se obtuvo que el
gradiente fue: 0,01 min, 30%; 5 minutos,
60%; 9 min, 70%; 13 min, 85%; 15 min,
95%; 17 min, 100%; 19 min, 100%; 22
min, 50%; 23 min, 30%; 36 min, 30% y los
tiempos de retención en estas condiciones
fueron 7,7, 14,7, 20,5 y 21,2 min para
SMT, CBZ, DCF e IBP, respectivamente.
Del mismo modo, hubo un proceso de
separación de E1, E2 y P4, el cual fue
realizado en la misma columna Kinetex
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pero a una temperatura de -25 °C, en donde
la fase fue calibrada con ácido acético
glacial a pH 3.6, con un caudal de 1 ml/min
con el mismo volumen de inyección de la
separación ya mencionada. Por
consiguiente, la inyección de onda para la
detección de P4 y E1 fue de 240 y 210 nm,
respectivamente, mientras que en la
determinación de E2 fue dada por medio
de fluorescencia a λ con una excitación de
230 nm y λ emisión de 320 nm.
Finalmente, se tuvo en cuenta el
procedimiento de extracción en fase sólida
en torno a la determinación de CIC
presentes naturalmente en el efluente
secundario de la PTAR, para ello, se tuvo
en cuenta la identificación con
cromatografía líquida de ultra alto
rendimiento de masas en tándem,
utilizando un LCMS-8030 junto a un
espectrómetro de masas de triple
cuadrupolo y de fuente de ionización por
electropulverización.
2.5.2. Parámetros fisicoquímicos
Posterior a la digestión química de las
muestras durante 2 horas a una
temperatura de 150 °C se determinó la
demanda química de oxígeno, a partir del
uso de un fotómetro de mesa
multiparamétrico. Además, la
mineralización fue analizada calculando el
carbono orgánico disuelto en el transcurso
de los tres procesos electroquímicos.
No obstante, para las mediciones de pH,
conductividad y sólidos disueltos totales y
turbidez fueron realizadas a partir de un
pHmetro, medidor multiparamétrico y
turbidímetro portátil, respectivamente.
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También, se probó la concentración de
iones de nitrógeno amoniacal total, nitrato
y cloro total antes y después del
tratamiento electroquímico por medio del
uso de un tubo de ensayo-reactivo
HI93764-0, tubo de ensayo HI93766-50-
reactivo de nitrato HI93766-0 y reactivo
de cloro total HI 93711-0,
respectivamente. Por último, se midió la
concentración de las tres especies por
duplicado en el espectrofotómetro
HI83099.
A la vez, los iones cloruros, nitratos y
sulfatos se midieron haciendo uso de un
cromatógrafo de iones Met-rohm, una fase
móvil compuesta de Na2CO3/NaHCO3 y
una columna Metrosep A Supp 5-250/4.
Por último, el flujo fue de 0.7 ml/min y el
volumen de inyección de 20 uL.
ANÁLISIS DE RESULTADOS
3.1. Distribución y cuantificación de
H2O2 electrogenerado
La producción y distribución de H2O2 en
el SEC-RPR se evaluó tomando muestras
simultáneamente en los cuatro puntos del
sistema que se presentan en la Figura 1. Se
realizaron tres experimentos con
diferentes densidades de corriente (10, 15
y 20 mA/cm²) utilizando una solución de
Na2SO4 0,05 M a pH 3 y un volumen de
20 litros. Como se puede apreciar en las
Figuras 2A, 2B y 2C, la concentración de
H2O2 parece aumentar de manera lineal
durante un período de 240 minutos de
electrólisis, sin importar la densidad de
corriente utilizada. Además, en las
condiciones de funcionamiento
seleccionadas, la generación de este agente
oxidante está directamente relacionada
con la densidad de corriente aplicada, de
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modo que a mayor densidad de corriente,
se observa una mayor concentración de
H2O2 en el SEC-RPR. El promedio
acumulado de H2O2 en los cuatro puntos
de muestreo del SEC-RPR fue de 0,64 ±
0,09 mM, 1,68 ± 0,01 mM y 2,72 ± 0,10
mM después de 240 minutos de electrólisis
en los experimentos de 10, 15 y 20
mA/cm², respectivamente. Por lo tanto,
como se ilustra en la Figura 2, en las
condiciones experimentales estudiadas, la
distribución de H2O2 en el reactor es
esencialmente uniforme.
Esto se debe al flujo de circulación
generado por la bomba conectada a la
celda electroquímica, que alcanza una
velocidad de 570 litros por hora. Esto
permite una distribución veloz y constante
del agente oxidante en el interior del
reactor. Además, estos hallazgos
promueven la creación uniforme de
radicales hidroxilo en la solución a través
de la reacción de Fenton, los cuales
descompondrán y mineralizarán los
contaminantes emergentes que se
encuentren en el efluente.
3.2. Caracterización de las aguas
residuales de la depuradora
Se llevaron a cabo análisis diversos para
evaluar las propiedades y la composición
de un efluente secundario y terciario
provenientes de una planta de tratamiento
de aguas residuales (PTAR). Los
resultados se detallan en la Tabla 1.
Ambos efluentes presentaban una leve
tonalidad amarilla y carecían de cualquier
olor perceptible. El pH del efluente
secundario se registró en 7,75 ± 0,02, ya
que se originó a partir de un proceso
biológico aeróbico que ajustó el pH a los
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estándares convencionales de tratamiento.
Por otro lado, el pH del efluente terciario
fue de 7,72 ± 0,03, cumpliendo con los
requisitos de la normativa chilena para la
descarga de aguas residuales en cuerpos de
agua superficial, subterráneos y sistemas
de alcantarillado (Decreto 46/, 2003, 2003;
Decreto 609/, 1998, 1998; Decreto 90/,
2001, 2001).
La presencia de materia orgánica en ambos
efluentes se cuantificó mediante DQO
(Demanda Química de Oxígeno) y DOC
(Carbono Orgánico Disuelto). Como se
puede observar en la Tabla 1, los valores
de DQO y DOC en el efluente secundario
y terciario son prácticamente idénticos,
debido a que el efluente terciario se somete
a un proceso terciario donde la cloración
predomina sobre la degradación de la
materia orgánica. Además, el valor de
DQO medido es el doble que el de DOC,
en concordancia con lo informado en
estudios previos (Vidal et al., 2016;
Calzadilla et al., 2021).
Figura 2. Producción de H2O2 en un SEC-RPR en
sus diferentes puntos de muestreo a diferentes
densidades de corriente. A: 10 mA/cm², B: 15
mA/cm² y C: 20 mA/cm², con 20 litros de agua de
grifo en Na2SO4 0,05 M a pH 3.
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Tabla 1. Caracterización de efluentes secundarios y
terciarios de una PTAR de aguas municipales
usadas
Se realizaron pruebas para medir la
cantidad de materia orgánica suspendida
en sólidos. Las concentraciones de sólidos
totales disueltos en ambos efluentes fueron
de 1201 ± 45 y 1132 ± 101 mg L−1,
respectivamente. Estos resultados indican
una pequeña diferencia entre los dos
valores, señalando que los sólidos aportan
una concentración más alta de materia
orgánica en las aguas residuales en
comparación con las sustancias en
solución. Asimismo, se registró una
turbidez de 9.8 ± 0.1 y 9.7 ± 0.2 NTU para
ambos efluentes, en línea con la
concentración de sólidos en suspensión.
Se evaluó el cloro total, que engloba la
suma de cloro libre y cloro combinado
(resultado de la combinación de cloro libre
con amoníaco y materia orgánica
nitrogenada presente en el agua). En el
informe se indica que la concentración de
cloro total en el efluente terciario supera la
del efluente secundario, debido a la
introducción de ClO- durante el
tratamiento terciario de aguas residuales.
Este equilibrio entre ClO- y HClO,
dependiendo del pH del agua residual,
revela que, con un pH cercano a 7.75 ±
0.02 en ambos efluentes, ambas especies
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podrían encontrarse en solución. Es
esencial destacar que, según las pautas de
Catagna, Michelle en 2021, la
concentración de cloro total no debe
exceder los 0.6 mg L−1 de cloro residual
libre. Además, la concentración de cloruro
se mantuvo constante en ambas muestras,
dentro de los límites establecidos por las
regulaciones chilenas (Decreto 46/, 2003,
2003; Decreto 609/, 1998, 1998; Decreto
90/, 2001, 2001).
Se realizó la medición del nitrógeno total
amoniacal, que engloba la suma de
diversas especies de nitrógeno orgánico,
como urea, proteínas, aminoácidos y
ácidos nucleicos, junto con el nitrógeno
inorgánico (amonio, nitrito y nitrato) que
podrían estar presentes en el efluente. La
Tabla 1 indica que no hubo una variación
significativa en este parámetro en ambas
muestras, y lo mismo se observó al
determinar la concentración de NO3-. La
presencia de estos iones, así como de otros
iones inorgánicos, tiene un impacto directo
en la conductividad de ambos efluentes.
Mediante la aplicación de la técnica de
extracción en fase sólida (SPE) seguida de
un análisis mediante cromatografía líquida
de alta resolución acoplada a
espectrometría de masas en tándem
(HPLC/MS/MS), se logró identificar un
total de 29 contaminantes emergentes
(CECs) presentes en los efluentes
secundarios y terciarios de la planta de
tratamiento. Estos CECs se clasificaron en
categorías y se detallan en la Tabla 2,
abarcando nueve fármacos, cuatro
productos de cuidado personal, cuatro
detergentes, ocho plastificantes, un
pesticida y tres disruptores endocrinos. La
presencia de estos contaminantes en
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ambos efluentes indica su resistencia a los
tratamientos convencionales de la planta,
destacando la urgencia de implementar
procesos como los EAOPs para su
eliminación.
3.3. Evaluación de la degradación de siete
CEC en un SEC-RPR mediante el proceso
SPEF
Para el desarrollo del estudio fueron
usados 20 litros de agua proveniente del
grifo a la cual le fue adicionado CEC,
SMT, CBZ, DCF, IBP, P4, E1 y E2 con
una concentración de 100 ug/l para cada
uno, siendo sometido a un proceso de
SPEF a una densidad de corriente de 20
mA/cm^2 con un pH de 3 y 0,05 M de
Na2SO4 junto con 0,05 mM de Fe2+.
Luego, teniendo presente que el agua
permite la generación de especies
oxidantes fuertes como el radical
hidroxilo, el cual favorece la degradación
parcial de los contaminantes y que al ser
producido debido a la reacción de Fenton
y la descarboxilación de los complejos de
Fe3+ da a lugar a una degradación total a
CO2. Asimismo, cuando en su contenido
se encuentran iones de cloruro, en donde el
cloro molecular generado se hidroliza y
produce HCIO; que, para el caso de esta
práctica, estuvo presente al inicio del
tratamiento con una alta concentración,
aunque, conforme transcurrió su proceso,
este se equilibrio y dio lugar al ion
hipoclorito, en tanto el pH aumentó a un
nivel básico de 8,1.
Adicionalmente, bajo las mismas
condiciones del anterior experimento, se
procede a la degradación de los siete CIC
ya usados, aunque con la diferencia del
efluente secundario, el cual proviene de
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una EDAR, a partir de electrólisis con una
duración de 1 hora. Transcurridos 10
minutos desde el inicio de la prueba, se
observó el aumento de la concentración de
SMT, lo cual lo diferencia del resto de
compuestos, esto se debe a la coelución
cromatográfica de un posible subproducto
de su degradación o por la presencia de
otro analito en el efluente.
Asimismo, en el transcurso del tiempo
señalado, fue reducida la concentración
del medicamento en solución, por lo que
su degradación fue de hasta el 37% al
haber completado el tiempo estimado de
electrolisis. Por otro lado, en relación a los
demás contaminantes, P4, E2, IBP, DCF y
E1 fueron eliminados en un 90%, mientras
que CBZ sólo alcanzó el 66% de
degradación al final del tratamiento. En
ese sentido, teniendo en cuenta los
resultados obtenidos en el agua potable en
comparación al efluente secundario de una
planta de tratamiento de agua residual, los
componentes dispuestos en el agua
municipal tuvieron influencia en el cambio
presenciado de SMT.
Finalmente, en ambas pruebas los
contaminantes P4, E1, E2, IBF y DFC
obtuvieron una alta degradación debido
posiblemente a la reactividad química de
estos mismos, esto sustentado inicialmente
bajo la premisa de que los tres primeros
(P4, E1 y E2) poseen características de alta
tensión, lo que favorece una alta
reactividad e inestabilidad. Por otra parte,
IBF y DFC, están compuestos en una parte
por grupos carboxílicos, así como una alta
densidad electrónica, permitiendo una
mayor reactividad, de igual forma, se debe
de tener en cuenta a CBZ el cual justifica
su ser una molécula reactiva por su
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antiaromaticidad. En se sentido, las tasas
de degradación aumentaron en el siguiente
orden SMT<CBZ<P4<E2<IBF<E1<DFC,
que permite concluir que SMT posee una
degradación más lento en comparación
con DFC, el cual posee una eliminación 6
veces más acelerada.
3.4. Evaluación de diferentes EAOP en
una SEC-RPR
En la Tabla 1, se presentan los valores del
COT en los efluentes secundario y
terciario, que no cambiaron con la
aplicación de diversos tratamientos
convencionales en la depuradora. No
obstante, al utilizar un EAOP, se observa
una notable disminución de este
parámetro. En estos experimentos, se
empleó una densidad de corriente de 20
mA cm⁻ ² con 0,05 M Na₂SO₄ como
electrolito de soporte, y se ajustó el pH a
3, añadiendo 0,05 mM Fe₂ + para fomentar
la reacción foto-Fenton, ya en la figura 5
se muestra un análisis de la reducción de
COT en un efluente secundario mediante
el proceso SPEF, junto con la contribución
de los tratamientos EF y EO-H₂O₂ en la
mineralización de la materia orgánica
presente en el agua residual. El tratamiento
EO- H₂O₂ logró una eliminación del 19%
de COT, mientras que el EF alcanzó el
25%, y finalmente, con el tratamiento
SPEF se logró una reducción del 55% de
COT después de 240 minutos de
electrólisis en cada caso. También es
importante tener en cuenta que en
diferentes estudios la acción sinérgica de
diversas fuentes de radicales de hidroxilo
aumenta la mineralización en cada
tratamiento. En el proceso EO-H₂O₂, se
sigue una única vía de formación de
radicales de hidroxilo, que comienza con
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la oxidación del agua (Ec. 4). Estos
oxidantes interactúan intensamente con la
superficie del ánodo MMO, generando
superóxidos (MOᵪ₊₁, Ec. 5), que
constituyen un nuevo par redox formado
en la superficie, promoviendo la
degradación parcial de los contaminantes
por oxidación directa (Ec. 6). Además,
mediante la reducción de oxígeno en el
cátodo de difusión de aire (Ec. 1) y la
dimerización de M(-OH) (Ec. 7), se genera
continuamente H₂O₂ en la solución, si bien
su contribución a la degradación de los
contaminantes es menor debido a su
reducido potencial de reducción en
comparación con el radical hidroxilo.
Ecuación 4
Ecuación 5
Figura 3. La disminución de la concentración de
SMT, CBZ, DFC, IBF, E1, E2 y P4 en un reactor
solar electroquímico mediante el proceso SPEF a
tres tiempos de electrólisis (■ = 0 min, ■ = 20 min, y
□ = 60 min). Las condiciones experimentales son: 20
L de agua de la llave, Na₂SO₄ 0,05 M, [Fe2+] 0,05
mM, pH 3, densidad de corriente de 20 mA cm⁻ ² y
una conductividad de 1,62 mS cm⁻ ¹ y la
temperatura ambiente.
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Ecuación 6
Ecuación 7
Cuando se le agrega una mínima cantidad
de Fe₂+ (0,05 mM) mejora el tratamiento,
logrando un aumento del 34% en la
descomposición. Esto se debe a una
segunda fuente de radicales hidroxilos
generados en gran parte de la solución
mediante la reacción de Fenton, donde el
Fe₂+ reacciona con el H₂O₂ generado
electroquímicamente por la reducción del
O₂ en un cátodo de difusión de aire (Ec. 2),
conocido como EF. Al aplicar SPEF, el
porcentaje de descomposición de
compuestos orgánicos en el efluente
secundario aumenta al 55%, mejorando la
eficiencia en comparación con EF. Esto se
debe a la contribución de la radiación UV
solar, que favorece la regeneración de Fe₂+
y la producción uniforme de radicales
hidroxilo a través de la foto-reducción de
Fe(OH)₂+ (Ec. 3) y la foto-
descarboxilación de Fe₃+.
Figura 4. La grafica A representa la disminución de
la concentración de SMT (■), CBZ (•), DFC (▴), IBP
(◆), E1 (◄), E2 (▸) y P4 (▾) mediante el proceso
SPEF en SEC-RPR (con una radiación UV = 30 W
m⁻²; radiación solar media = 720 W m⁻²). La sección
B indica el seguimiento de la señal analítica de la
transición de cuantificación (279,1 > 124,1) del
compuesto SMT durante 60 min de tratamiento.
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Teniendo en cuenta que las condiciones
experimentales son de: 20 L de efluente
secundario, Na₂SO₄ 0,05 M, [Fe₂+] 0,05
mM, pH 3, densidad de corriente 20 mA
cm⁻², conductividad 5,9 mS cm⁻¹, y a
temperatura ambiente.
Tabla 3. Constantes de velocidad aparente y tiempo
de vida media en la degradación de diferentes CECs
en un SEC-RPR por SPEF.
Fig. 5. La grafica muestra la reducción del COT de
un efluente secundario de una PTAR en un SEC-
RPR mediante la aplicación de diferentes EAOP:
EO-H2O2 (■), EF (•), y SPEF (radiación UV = 30 W
m- 2 ; Radiación solar media = 720 W m- 2 ) (▴).
Tendido en cuenta que las condiciones
experimentales: 20 L de efluente secundario, Na₂SO₄
0,05 M, [Fe₂+] 0,05 mM, pH 3, densidad de corriente
20 mA cm⁻², conductividad 5,9 mS cm⁻¹, y a
temperatura ambiente.
Para evaluar el efecto sinérgico en la
mineralización de la carga orgánica en el
efluente secundario, se empleó el índice de
sinergia (S), el cual justifica si los procesos
son sinérgicos cuando (S > 1) o
antagonistas cuando (S < 1). Teniendo en
cuenta que se calculó el índice de sinergia
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para la degradación de CECS en el
efluente secundario utilizando la siguiente
ecuación:
Ecuación 10
Ya luego de entender que S (el índice de
sinergia), se calculó S utilizando las
fracciones de degradación del COT de
SFEF y EF a los 240 minutos, como se
muestra en la Figura 5. El valor calculado
para S es 1,2, evidenciando el efecto
sinérgico de SPEF en la degradación del
COT en efluentes secundarios de la planta
EDAR. Cabe resaltar igualmente que este
estudio destaca la ventaja significativa de
los EAOPs sobre los métodos
convencionales en depuradoras al reducir
considerablemente la materia orgánica,
esto es de gran importancia ya que las
regulaciones futuras podrían ser más
exigentes, requiriendo estándares de
depuración más altos. Por lo tanto, este
estudio demuestra que los EAOPs pueden
continuar disminuyendo y mineralizando
los contaminantes orgánicos en aguas
residuales al prolongar los tiempos de
electrólisis.
CONCLUSIONES
Se caracterización completamente del
agua residual, obteniendo que el parámetro
de DQO y de pH se ajustan a la normativa
chilena que regula los vertimientos.
Además, se identificaron 29 CECs
sustancias químicas presentes en el agua,
incluyendo fármacos, productos de
cuidado personal, detergentes,
plastificantes, pesticidas y disruptores
endocrinos. Por lo que se evaluó la
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producción y distribución de peróxido de del reactor que se están trabajando para
hidrógeno (H₂O₂) en el proceso a aumentar la eficiencia del proceso,
diferentes densidades de corriente teniendo en cuenta que actualmente ya se
obteniendo resultados satisfactorios, junto puede afirmar que este es una excelente
con una eliminación completa de cinco alternativa para el tratamiento de aguas
sustancias (P4, E2, IBP, DCF y E1) y una residuales, ya que la geometría del reactor
degradación parcial de dos de ellas (SMT contempla una mayor área de contacto
y CBZ) por el proceso trabajado, sin entre el agua residual y los rayos
embargo, estas últimas se pudieron ultravioletas, así como la electro
eliminar completamente aumentando el generación continua y homogenización del
tiempo de electrólisis. Se bebe tener en agua en el sistema, lo que favorece la
cuenta también que los resultados eficiencia en la remoción de
mencionados se obtuvieron en 1 hora de contaminantes a través del tratamiento con
tratamiento, utilizando agua de la llave y el el reactor solar electroquímico.
agua residual secundaria proveniente de la
planta EDAR, con una concentración de
0,05 M de Na2SO4 y 0,05 mM de Fe2+, a
pH 3 y aplicando una densidad de corriente
de 20 mA cm⁻². Posteriormente, se analizó
agua ya tratada por el reactor solar
electroquímico, mostrando que los
parámetros, DQO, pH y SDT cumplen con
los estándares mínimos de la normativa
chilena. Finalmente, con los diferentes
procesos electroquímicos aplicados (EO-
H2O2, EF y SPEF), la carga orgánica del
aguase redujo y mineralizó
considerablemente respecto a la
conseguida en los tratamientos
convencionales aplicados por la planta
EDAR, lo que significa que
independientemente del proceso
electroquímico aplicado, se pueden reducir
los niveles de carga orgánica muy por
debajo de lo establecido por la normativa
chilena en la actualidad.
Gracias a la utilización del reactor solar en
el tratamiento de aguas residuales, a futuro
se contempla una gran aplicabilidad del
mismo en el sector industrial, futuro cada
vez más cercano gracias a los parámetros