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DENTAL-3258; Nº de páginas 22

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DENTAL MATERIALES XXX (2018) XXX.E1-


XXX.E22

Disponible en línea en www.sciencedirect.com

ScienceDirect

www.intl.elsevierhealth.com/journals/dema

El papel de la polimerización en la odontología adhesiva


Milena Cadenaroa,∗, Tatjana Maravicb, Allegra Combab,
Annalisa Mazzonib, Lidia Fanfonia, Tom Hiltonc,Jack
Ferracanec,
Lorenzo Breschib
a
DEPARTAMENTO de Ciencias MédICAS, Universidad de Trieste, PIAZZA DELL'OSPITALE 1, Trieste, ITALIA
b
DEPARTAMENTO de Ciencias BIOMÉDICAS Y Neuromotoras, DIBINEM, Universidad de BOLONIA E IGM-CNR, Unidad
de BOLONIA, ITALIA
c
DEPARTAMENTO de Odontología Restauradora, Facultad de Odontología, Oregon HEALTH & Science University, PORTLAND, OR, USA

ARTÍCULO ENFO ABsTRACTO

Historia del artículo:


Los sistemas adhesivos son materiales a base de resina que alcanzan sus propiedades
Recibido el 5 de
mecánicas finales mediante un proceso de polimerización. En la literatura anterior se
octubre de 2018
correlacionaba el fallo de la interfaz adhesiva con el bajo fraguado del polímero. Los
Recibido en forma
sistemas adhesivos son mezclas elaboradas de diferentes moléculas de naturaleza tanto
revisada el 12 de
hidrofílica como hidrofóbica, incluidas en la formulación para infiltrar ade- cuadamente
noviembre de 2018
el complejo sustrato dental o añadidas para prolongar la estabilidad de la capa adhesiva
Aceptado el 13 de
en el tiempo. Cada componente del adhesivo puede influir en la reacción de
noviembre de 2018
polimerización del material. La fotopolimerización es una reacción compleja que tiene
Disponible en línea xxx
varias implicaciones clínicas, y además de la composición del material, está influenciada
por múltiples factores, incluyendo las características del sustrato, la técnica del
Palabras clave: operador y las propiedades de la unidad de fotopolimerización. Esta revisión se centra
Adhesión en el análisis de los factores que tienen un papel potencial en el fraguado de los
Polimerización materiales adhesivos y, por tanto, en las características finales de la capa adhesiva y la
Sistemas adhesivos estabilidad de la interfaz resina-dentina.
Monómeros adhesivos © 2018 La academia de materiales dentales. Publicado por Elsevier Inc. Todos los
Luces de curado derechos reservados.

Contenido

1. Introducción00
2. Monómeros e hidrofilia00
3. Fotoiniciadores00
4. Disolventes00
5. La influencia de los inhibidores de las MMP en la polimerización de los adhesivos00
6. Agentes de pretratamiento del sustrato dental00
7. Polimerización intrarradicular de adhesivos00
8. Luces de curado00
9. Técnica de polimerización00
10. Conclusiones00
Referencias00

Por favor, cite este artículo en prensa como: Cadenaro M, et al. El papel de la polimerización en la odontología adhesiva. Dent Mater (2018),
https://doi.org/10.1016/j.dental.2018.11.012
DENTAL-3258; Nº de páginas 22
ARTÍCULO EN
PRENSA
∗ AUTOR correspondiente EN: Departamento de Ciencias Médicas, Universidad de Trieste, Piazza Ospedale 1, 34129,
Trieste, Italia. Dirección de correo electrónico: mcadenaro@units.it (M. Cadenaro).
https://doi.org/10.1016/j.dental.2018.11.012
0109-5641/© 2018 La Academia de Materiales Dentales. Publicado por Elsevier Inc. Todos los derechos reservados.

Por favor, cite este artículo en prensa como: Cadenaro M, et al. El papel de la polimerización en la odontología adhesiva. Dent Mater (2018),
https://doi.org/10.1016/j.dental.2018.11.012
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disolventes, que favorecen la infiltración de los monómeros


1. Introducción adhesivos hidrofóbicos, especialmente entre las fibrillas de
colágeno de la dentina, que son muy hidrofílicas [4,14,15]. El
Los sistemas adhesivos han revolucionado primer penetra en la superficie de la dentina desmineralizada
significativamente la odontología operativa, permitiendo haciéndola más hidrofóbica para la resina adhesiva. El ADHESIVO,
procedimientos dentales que se consideraban inimaginables también llamado AGENTE adhesivo o resina adhesiva, se basa en
en el pasado sin crear una cavidad retentiva y sacrificar la monómeros hidrofóbicos que se infiltran en la superficie
estructura dental sólida. Los sistemas adhesivos desmineralizada [14,15] creando una interacción
proporcionan una unión inmediata al sustrato dental, y micromecánica con el esmalte y
desde la brillante intuición de Buonocore en 1955 [1] sobre
la aplicación de la técnica de grabado ácido al esmalte
dental, la odontología adhesiva ha recorrido un largo
camino.
Todos los sistemas adhesivos son materiales a base de
resina capaces de adherirse al esmalte y a la dentina en un
lado de la interfaz y de unirse a una restauración de
composite o a un cemento de composite en el otro lado,
gracias a un proceso de copolimerización en la interfaz
adhesivo-composite. Este proceso es similar para todos los
sistemas adhesivos, y permite que la capa superior
subóptima polimerizada de la resina adhesiva, que contiene
grupos de metacrilato sin reaccionar (debido a la exposición
al oxígeno, que inhibe la polimerización), reaccione con la
resina com- puesta [2,3].
La adhesión al esmalte y a la dentina, por otra parte,
puede lograrse mediante dos estrategias diferentes: la
técnica de grabado y aclarado y la técnica de autograbado o
grabado y secado [4,5]. A pesar de sus diferentes enfoques,
ambas estrategias adhesivas se basan en el desarrollo de
etiquetas de resina microrretentivas en el sustrato del
esmalte y en la formación de una capa híbrida o zona de
interdifusión (compuesta por fibrillas de colágeno
desmineralizadas inmersas en la matriz de resina adhesiva)
en la interfaz dentina-adhesivo [6-8]. La matriz dentinaria
inorgánica es sustituida por monómeros adhesivos que se
intercalan entre las fibrillas de colágeno tras la
polimerización [9,10]. Además de la retención
micromecánica, algunos adhesivos de autograbado con un
pH más alto (adhesivos de autograbado suaves) también son
capaces de interactuar químicamente con el calcio de la
hidroxiapatita que cubre el colágeno en la dentina
parcialmente desmineralizada [5,11,12].
Debido a la complejidad del sustrato dental y a las
diferentes características del esmalte y de la dentina, los
sistemas adhesivos dentales deben contener diferentes
fracciones para preparar el sustrato e interactuar con los
diferentes componentes de la superficie del diente, ya que los
monómeros de resina hidrofóbicos no pueden infiltrarse en
los tejidos dentales hidrofílicos. Por lo tanto, los sistemas
adhesivos deben proporcionar la desmineralización del
esmalte y la dentina, la eliminación/alteración de la capa de
barrillo dentinario (dependiendo de la estrategia del
sistema adhesivo) producida durante la preparación del
diente, la adecuada humectabilidad de la superficie
desmineralizada, la penetración e infiltración de los
monómeros adhesivos en las porosidades dentales y, a
continuación, el curado adecuado del polímero [13]. Por
estas razones, los sistemas adhesivos contienen un ÁCIDO o
componente grabador, capaz de desmineralizar tanto el
esmalte como la dentina; un primer, que es un compuesto
que contiene moléculas anfifílicas (es decir, con
características tanto hidrofílicas como hidrofóbicas) y
La dentina por un lado y capaz de copolimerizar con los degradación [14,18,27].
monómeros compuestos por el otro lado. Esta interacción Dado que los adhesivos dentales son materiales a base de
forma la base de la interfaz de adhesión entre el diente y resina que alcanzan sus propiedades finales tras el fraguado
el material de restauración o cementación [16], que debe del polímero, un fallo de la capa adhesiva puede ser
tener características de insolubilidad y resistencia a la consecuencia de una polimerización inadecuada del
degradación en el entorno oral [17,18]. Normalmente, material, y cada componente añadido a la mezcla de resina
estos tres componentes principales pueden utilizarse por podría influir potencialmente en la reacción de
separado (adhesivos de grabado y aclarado de tres pasos) polimerización y en las características finales del adhesivo
o mezclarse en dos productos (adhesivos de grabado y [13]. La fotopolimerización es un procedimiento clínico que
aclarado de dos pasos y adhesivos de autograbado de dos tiene varios
pasos) o en un solo frasco (adhesivos de autograbado de
un paso) [14]. La demanda actual en odontología es la de
simplificar los procedimientos adhesivos mediante la
reducción del tiempo de aplicación clínica y de los pasos.
Siguiendo esta tendencia, recientemente se han
introducido adhesivos universales o multimodales que
pueden utilizarse en modo de autograbado, grabado y
aclarado, o grabado selectivo. Se asemejan a los
adhesivos de autograbado en cuanto a su composición, ya
que contienen monómeros ácidos [15] y se caracterizan
por su acción química con la hidroxiapatita de la dentina
[19-25].
A pesar de las diferentes estrategias adhesivas, el
número de pasos clínicos y la variedad de productos
comerciales disponibles en el mercado, todos los sistemas
adhesivos contienen com- ponentes similares. La
proporción de los ingredientes incluidos en los distintos
sistemas adhesivos es el principal aspecto responsable de
sus diferencias, aunque los fabricantes suelen no divulgar
la composición exacta de los adhesivos comercializados,
especialmente si contienen compuestos patentados [13].
Cada componente se añade con un propósito específico:
los sistemas adhesivos son una combinación de
monómeros de resina hidrofílicos e hidrofóbicos,
disolventes, fotoiniciadores y, en algunos casos, partículas
de relleno [13,15] para aumentar la resistencia y reducir
la contracción de la polimerización [15]. Pueden incluirse
otras moléculas adicionales, especialmente para evitar la
degradación de la interfaz adhesiva y prolongar su
durabilidad [14,26,27].
Idealmente, la interfaz adhesivo-dentina debería
permanecer estable a lo largo del tiempo, garantizando
una adecuada fuerza de adhesión, sellado marginal y
durabilidad clínica [28]. Se ha estimado que las
restauraciones de composite tienen una vida media de 6-
7,2 años [29-32] y una de las principales razones para su
sustitución, que no ha cambiado en los últimos 35 años, es
la caries secundaria [33]. La caries secundaria está
fuertemente correlacionada con una interfaz adhesiva
débil y, de hecho, se ha demostrado que todos los
sistemas adhesivos son de algún modo inestables y
susceptibles de degradación, lo que puede ser responsable
del fracaso parcial de la unión al diente, que conduce a
una fuga marginal y a la pérdida subsiguiente de
retención de la restauración [4,5,27,28,34-39]. En la
degradación de la interfaz adhesiva está implicado un
doble mecanismo, basado tanto en el deterioro de las
fibras de colágeno [40,41] como en la hidrólisis de la
resina adhesiva [19,20,25]. La desmineralización del
sustrato dental producida por el procedimiento de
grabado que deja expuestas las fibrillas de colágeno, así
como la exposición al fluido dentinario y a los
componentes de la saliva como el agua, las enzimas y los
ácidos, están implicados en estos mecanismos de
DENTAL MATERIALE S XXX (2018) XXX.E1-XXX.E22 xxx.e3

de las implicaciones y es más complejo de lo que parece. Si hinchazón de la capa adhesiva inducida por el agua puede
el material de resina no se polimeriza adecuadamente, se aumentar aún más la penetración de las esterasas salivales
obtendrán propiedades físicas deficientes [42-44]. La que pueden acelerar el proceso hidrolítico, lo que se
polimerización adecuada de las resinas adhesivas se ha considera uno de los principales rea- dos del fracaso de la
correlacionado claramente con su estabilidad [45,46]. Las capa híbrida con el tiempo [26,57]. La hidrólisis de la resina
propiedades mecánicas de los materiales fotopolimerizados también es responsable de la exposición del colágeno, que
dependen de la eficacia de la polimerización, en la que queda expuesto a la acción de las enzimas proteolíticas
influyen varios factores, como las características del
material, la técnica del operador y la calidad de la unidad
de fotopolimerización [47].
El objetivo de este trabajo es analizar la polimerización
de los sistemas adhesivos y el papel de los diferentes
factores que pueden afectar al curado del polímero y, por
tanto, a la estabilidad final de las uniones resina-dentina.

2. Monómeros e hidrofilia

Los adhesivos dentales están compuestos por monómeros


similares a los utilizados en los materiales de composite
dental (Tabla1), lo que garantiza una fuerte unión entre la
capa adhesiva y el composite de resina. El metacrilato de
bisfenol y glicidilo (bis-GMA) es el monómero más
comúnmente utilizado como componente adhesivo de los
adhesivos dentales y ha demostrado ser un excelente
agente adhesivo cuando se aplica al esmalte. Sin embargo,
como el sustrato de la dentina es intrínsecamente
hidrofílico debido a su naturaleza húmeda, los monómeros
muy hidrofóbicos como el bis-GMA no son capaces de
infiltrarse bien después de la desmineralización [15]. Por
esta razón, se suelen utilizar monómeros más hidrofílicos
como imprimación en los adhesivos dentales para mejorar
las propiedades de humectación. Por ejemplo, el
metacrilato de hidroxietilo (HEMA) es totalmente miscible
en agua, y una mezcla de Bis-GMA y HEMA se emplea con
frecuencia en sistemas adhesivos dentales para proporcionar
características intermedias de hidrofilia [15,16]. Tras la
continua evolución e innovación de los materiales, se han
incluido otros monómeros en los sistemas adhesivos
(Tabla1). En general, la hidrofilia del polímero puede
aumentarse mediante la adición de grupos funcionales
como el etilo, el metilo o el hidrógeno para sustituir a los
grupos amida, fosfato, carboxilo e hidroxilo y mediante la
incorporación de enlaces éter y éster. Los monómeros
caracterizados por la presencia de grupos amino, hidroxilo,
alcohol y ácido suelen añadirse para obtener una interacción
química con el colágeno de la dentina y la hidroxiapatita
[15]. Sin embargo, los adhesivos de metacrilato que
contienen grupos hidrófilos, como las moléculas de uretano,
hidroxilo, fosfato, éster y carboxilo [13], son más
susceptibles a la hidrólisis en el entorno oral [48], debido a
la sorción de agua en la capa adhesiva, que puede
comportarse como una membrana permeable [39,49-52]. La
difusión del agua a través de los polímeros poco reticulados
o de las regiones hidrofílicas en la base de la interfase de
adhesión [53,54] conduce a la formación de canales en la
capa adhesiva, en los que el agua puede fluir más
libremente [27], lo que provoca una rápida degradación de
los dominios hidrofílicos en la interfase adhesiva [26,55] y,
potencialmente, la ruptura de los enlaces de éster en la
resina de metacrilato [17,27,56]. La plastificación e
de origen dentinario, provocando el deterioro de las fibras reducción de las propiedades mecánicas [69] y al aumento
de colágeno, el otro proceso principal implicado en el de las nanofugas [50,55,70]. También se ha demostrado que
fracaso adhesivo [58-60] que compromete la integridad a los adhesivos de autograbado de un solo paso, en su
largo plazo de la interfaz adherida [14,27,49,51]. formulación inicial, están menos polimerizados que los
El intercambio de agua y la hidrólisis también pueden sistemas adhesivos de varios pasos, mostrando así una
provocar la lixiviación de componentes potencialmente mayor permeabilidad [45,46]. Los monómeros ácidos de los
tóxicos de la resina adhesiva, como monómeros que no han adhesivos de autograbado pueden reaccionar químicamente
reaccionado, radicales libres y fo- toiniciadores. Como
consecuencia, las reacciones alérgicas y los fenómenos de
irritación que afectan a la pulpa dental y a la mucosa oral
se han relacionado con la elución de derivados tóxicos de
los polímeros degradados [47,61,62].
Estudios anteriores han demostrado la presencia de
microdominios permeables compuestos por grupos
funcionales hidrofílicos y/o ácidos en la capa adhesiva
utilizando un trazador de plata que es capaz de revelar la
presencia de nanofugas [63]. Estas zonas permeables
infiltradas de plata dentro de la capa de resina se
consideran la expresión del proceso hidrolítico [63], que se
ha relacionado con una mala polimerización de las resinas
adhesivas [45,46,64,65](Fig.1).
Al igual que todos los materiales de resina, los sistemas
adhesivos también adquieren sus propiedades finales a
través de un proceso de polimerización, caracterizado por
la conversión de los dobles enlaces carbono-carbono de los
monómeros en enlaces carbono-carbono simples que
conectan un monómero con otro, formando una cadena
larga y enlaces cruzados entre cadenas, que transforman
los monómeros iniciales en un polímero rígido y fuerte
[15].
En los materiales fotopolimerizables o fotocurados, la
polimerización puede obtenerse mediante la exposición de
los monómeros del adhesivo a una luz fotocurable de
potencia suficiente y longitud de onda adecuada, que debe
coincidir con las longitudes de onda absorbidas por el
fotoiniciador (generalmente alcanforquinona) incluido en
el adhesivo para este fin [66]. Como alternativa,
normalmente cuando la luz no puede alcanzar los
monómeros de la resina, se puede utilizar una reacción
activada químicamente (autocurado). También es posible
una combinación de fotopolimerización y
autopolimerización en los materiales de curado dual [15].
El grado de conversión de los monómeros del adhesivo
en polímero es el responsable de la longitud de las cadenas
del polímero, que, a su vez, determina la resistencia final
del mismo [67]. Por este motivo, los adhesivos deben
fotopolimerizarse adecuadamente siguiendo las
recomendaciones del fabricante para obtener una interfaz
de unión estable.
Independientemente del tipo de adhesivo y del número
de pasos necesarios para su aplicación [27,60], la
polimerización subóptima seguida de la permeabilidad al
movimiento del agua [45,46,68], es un problema que puede
afectar a todos los tipos de sistemas adhesivos (Fig. 2),
aunque es más pronunciado en los sistemas simplificados
(por ejemplo, sistemas de grabado y aclarado en dos
pasos, sistemas de autograbado en un paso) debido a la
inclusión de mayores cantidades de monómeros hidrofílicos
[45,46,68]. Por el contrario, los sistemas adhesivos basados
en monómeros hidrofóbicos sin disolventes muestran una
polimerización más completa y una menor permeabilidad
[45]. Los adhesivos de grabado y aclarado en dos pasos se
caracterizan por una polimerización subóptima y una mayor
permeabilidad, lo que conduce a la sorción de agua, a la
xxx. e4 DENTALMATERIALE SXX(2018)XXX.E1-XXX.E22

Tabla 1 - Abreviaturas y estructura molecular de los principales componentes utilizados en los adhesivos.
MonómerosFórmula estructural
MMA

Metacrilato de metilo

HEMA
Metacrilato de 2-hidroxietilo

HEMA-fosfato

Fosfato de metacrilato de 2-hidroxietilo


MMEP
Mono-2-metacriloxietil ftalato (a veces también llamado
PAMA: monometacrilato de ácido ftálico)

PAMM

Mono(2-methacryloxy-1-hydroxy)ethyl phthalate
NGT-GMA

Metacrilato de N-tolilglicina o N-(2-hidroxi-3-((2-metil-1-


oxo-2-propenil)oxi)propil)-N-tolil
glicina
4-META

Anhídrido trimelítico de 4-metacriloietilo 4-


MET

Ácido trimelítico 4-metacriloxietil GDMA

Dimetacrilato de
glicerina GPDM

Dimetacrilato de ácido glicerol-fosfórico

HDDMA
1,6-Hexanediol dimetacrilato

MAC-10

Ácido dicarboxílico 11-Metacriloxi-1,1-undecano

10-MDP

10-Methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate

MDPB:

Bromuro de metacriloxidecilo y piridinio


PEGDMA

Polietilenglicol dimetacrilato
TEGDMA

Trietilenglicol dimetacrilato TCB

Ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico
éster de di-2-hidroxietilmetacrilato
DENTALMATERIALE SXX(2018)XXX.E1-XXX.E22 xxx.e5

Cuadro 1 (continuación)
UDMA

Dimetacrilato de uretano o 1,6-


di(metacriloxietilcarbamoil)-3,3,5-trimetilhexano
Bis-GMA

2,2-Bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloxipropoxi)fenil] propano
BPDM

Dimetacrilato de bifenilo o ácido 4,4r-dimetacriloxietil


oxicarbonilo bifenilo-3,3r-dicarboxílico
PENTA

Monofosfato de pentaeritritol de dipentaeritritol

Iniciadores e inhibidoresFórmula estructural

BPO

Benzoilperóxido (iniciador
redox) BHT

Butilhidroxitolueno o hidroxitolueno butilado o 2,6-


di-(terc-butil)-4-metilfenol (inhibidor)
CQ

Alforquinona o
1,7,7-trimetilbiciclo-[2.2.1]-hepta-2,3-diona
(fotoiniciador)
EDMAB

4-dimetilaminobenzoato de etilo (co-


iniciador) ODMAB

2-(Etilhexil)-4-(dimetilamino) benzoato (co-iniciador) TPO


Óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)-fosfina
(fotoiniciador)

DisolventesFórmula estructural
H2O
Óxido de dihidrógeno o agua
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Cuadro 1 (continuación)

idróxido de etilo ACETONA (CH3COCH3)


dimetil cetona o propanona

rt-butílico, tert-butanol

agentes de acoplamiento de silano Agente de acoplamiento A174 Metacriloxipropiltrimetoxisilano

Fórmula estructural

NaF
Fluoruro de sodio

con hidroxiapatita [71]. La hidroxiapatita disuelta


La principal ventaja es que la combinación de monómeros
debería comportarse como un tampón [72,73],
en aglomerados macromoleculares de prepolímeros reduce
reduciendo la interferencia con la polimerización causada
la separación de fases, lo que es una propiedad deseable
por un pH altamente ácido [72,74,75]. Sin embargo, es
cuando se trabaja en superficies hidrofílicas [87]. Además,
probable que la acidez de los adhesivos de autograbado
las partículas de nanogel no tienden a lixiviarse de la red
no se amortigüe por completo a partir de la hidroxiapatita
polimérica [88], lo que produce una interfaz adhesiva más
desmineralizada, dando lugar a un grabado continuo [76]
estable.
y a una polimerización subóptima [45,76]. Los adhesivos
Estudios preliminares investigaron diferentes
de autograbado también se caracterizan por un alto
combinaciones de nanogel en sistemas de unión
contenido de monómeros hidrofílicos, lo que contribuye a
experimentales, informando del refuerzo mecánico de los
aumentar la permeabilidad de la capa híbrida al
adhesivos sin perjudicar su grado de conversión y
movimiento del agua [51,77,78], y conduce a fenómenos de
evaporación del disolvente [86], y con una viscosidad de los
degradación hidrolítica [17,27,37]. Se han incluido
materiales probados similar a la de los adhesivos
monómeros hidrofóbicos en los adhesivos de un solo paso
convencionales [87]. Además, la resistencia a la
para obtener polímeros más estables, pero los
microtracción de los adhesivos basados en nanogel parecía
monómeros hidrofílicos tienden a agruparse antes de la
mejorar a corto plazo [86]. Es necesario seguir investigando
reacción de polimerización, formando áreas hidrofílicas
para identificar las combinaciones óptimas, ya que el efecto
[79,80] y canales llenos de agua [81] que permiten la
de la inclusión de partículas de nanogel estaba relacionado
infiltración de agua desde la dentina a través de la capa
con su naturaleza hidrofílica/hidrofóbica: los nanogeles más
híbrida [51,63], convirtiéndola finalmente en una
hidrofóbicos conducen a un aumento de las propiedades
estructura porosa con poca capacidad de sellado (Fig.3).
mecánicas, mientras que los hidrofílicos proporcionaron los
El agua puede quedar atrapada dentro de la capa
valores más altos de resistencia de adhesión a la dentina
adhesiva durante la fotopolimerización [53,54], y su
[88].
presencia en la interfaz diente/adhesivo puede causar una
polimerización subóptima de los monómeros adhesivos [82],
contribuyendo a
aumento de la permeabilidad dentro de la capa híbrida [55]. Además,
Los monómeros hidrofílicos han mostrado una menor nanogeles son prepolímeros funcionalizados en forma de
conversión debido a los fenómenos de separación de fases partículas globulares reticuladas que pueden añadirse a
adhesivas [79] y a la incompatibilidad entre los monómeros monómeros de resina, como los utilizados en los adhesivos
hidrofílicos y los fotoiniciadores hidrofóbicos [83]. dentales, sin modificar el procedimiento convencional de
Se ha demostrado que el uso de una fuente de luz con aplicación del adhesivo [86]. Cuando se evapora el disolvente,
una salida radiante adecuada y la utilización de tiempos de los nanogeles tienden a coalescer, reforzando potencialmente
exposición superiores a los recomendados por los la red de resina adhesiva [86]. El
fabricantes mejoran el grado de con- versión y reducen la
permeabilidad de los adhesivos simplificados, contribuyendo
a mejorar su rendimiento in vitro [45,46,84]. Sin embargo,
hay que prestar atención para no provocar un aumento
excesivo de la temperatura que pueda tener un efecto
perjudicial en la pulpa, en particular cuando se utilizan
luces de curado de alta potencia [85]. Recientemente, se ha
propuesto la inclusión de aditivos de nanogel en los
adhesivos dentales para reducir la solubilidad en agua y
mejorar la longevidad de la capa adhesiva [86]. Los
3. Fotoiniciadores

Durante la reacción de polimerización, los monómeros


hidrofílicos e hidrofóbicos deben cruzarse
adecuadamente para obtener una capa adhesiva fuerte
[89]. Sin embargo, la presencia actual de dominios
hidrofílicos e hidrofóbicos se ha asociado con
frecuencia a fenómenos de separación de nanofases,
especialmente en adhesivos simplificados [90,91], lo que
lleva al desarrollo de capas adhesivas no homogéneas.
La alcanforquinona (CQ), el fotoiniciador más común en
los sistemas adhesivos, tiene una naturaleza
hidrofóbica, y puede no proporcionar una conversión
óptima de los monómeros hidrofílicos [92].
Además, en los adhesivos de autograbado, el grado de
conversión de los sistemas basados en CQ se ve
influenciado negativamente por los monómeros
funcionales ácidos, que inactivan el co-iniciador amínico
necesario mediante una reacción ácido-base [75,93].
Por esta razón, se ha propuesto el uso de
fotoiniciadores hidrofílicos alternativos, además de los
sistemas convencionales de CQ-amina [92,94]. Los
sistemas basados en ini- cadores tipo I de Norrish, como
los fosfonatos de acilo, los óxidos de acilfosfina
DENTAL MATERIALES XXX (2018) XXX.E1-XXX.E22 xxx.e7

fenómenos de separación de fases [91] y mejoró la


estabilidad de los adhesivos

Fig. 1 - Micrografías de luz que muestran vistas


representativas de la expresión de nanoleakage interfacial
a lo largo de las capas híbridas creadas por los adhesivos
de autograbado de un solo paso. (a) Interfaz adhesiva
producida por AdheSE One que muestra la mayor
expresión de nanofugas (flechas). (b-c) Interfaces
adhesivas creadas por Adper Prompt L-Pop (b) e iBond
(c), mostrando pequeños depósitos de plata (flechas)
localizados principalmente en la parte inferior de la capa
híbrida.
Reproducido de Navarra et al., Eur J Oral Sci 2009; 117: 463-
469, con permiso.

y óxidos de bisacilfosfina [95,96]. Entre ellos, el TPO (4-


dimetilaminobenzoato de etilo y difenil(2,4,6-
trimetilbenzoil)-óxido de fosfina) se ha convertido en un
popular iniciador alternativo para mejorar la CC de los
sistemas adhesivos hidrofílicos [89,92,94]. De hecho, la
adición de un iniciador compatible con el agua redujo los
aumentando la polimerización de los dominios hidrofílicos e conversión se reduce debido al aumento de la distancia
hidrofóbicos [89] (Fig. 4). Utilizando un ensayo de mini- entre los radicales durante la reacción de polimerización
resistencia a la fractura interfacial (mini-iFT) [71], se [108]. Estudios anteriores demostraron que cuando los
evaluó el efecto de la TPO en comparación con la CQ sobre sistemas adhesivos contienen altas concentraciones de
la CC y las propiedades mecánicas de una formulación disolventes antes del fotocurado, se obtienen menores
experimental de adhesivo de autograbado de un solo paso. grados de conversión [84]. En efecto,
El TPO aumentó la CC del adhesivo ensayado, pero no
mostró una reacción de curado oscuro significativa en
comparación con los adhesivos basados en CQ [71,97].
También se ha demostrado que los fotoiniciadores de óxido
de bis(acyl)fosfina (BAPO) y fenilpropanediona (PPD)
mejoran la CC de los sistemas adhesivos en comparación
con la CQ [98-100].
Recientemente, se ha propuesto un sistema de borato
(BO) [101] en un adhesivo comercial de autograbado de un
solo paso (One-Up Bond F Plus
- Tokuyama Dental). El mecanismo exacto de acción del BO
no está bien aclarado [102-104], sin embargo, en
condiciones experimentales, el BO conduce a un alto grado
de valores de conversión.
Es evidente que el grado de conversión de los adhesivos
está influenciado por los monómeros funcionales
constituyentes. Por lo tanto, el sistema fotoiniciador debe
seleccionarse en función de la formulación del sistema
adhesivo, teniendo en cuenta la presencia de dominios
hidrofílicos y disolventes, evitando posibles conflictos entre
los componentes del adhesivo y el sistema fotoiniciador
[101]. Los fotoiniciadores hidrofílicos deben incluirse
dentro de las formulaciones adhesivas simplificadas para
asegurar una DC adecuada en la interfaz adhesiva y reducir
los fenómenos de degradación.

4. Disolventes

Además de los monómeros hidrófilos, los componentes de


imprimación de los sistemas adhesivos contienen disolventes
orgánicos para aumentar la humectabilidad y la infiltración
de las resinas adhesivas en el sustrato dentinario. Además,
los sistemas que combinan imprimación y resinas adhesivas
en la misma mezcla contienen altos porcentajes (hasta el
50%) de disolventes [13]. Los disolventes más utilizados son
el agua, el etanol y la acetona. Sirven como agentes
diluyentes de la mezcla de resinas [27]. El etanol y el agua
son muy hidrófilos y favorecen la interacción entre los
monómeros y el agua dentinal. Por el contrario, la acetona
actúa eliminando el agua de la dentina [15. Después de la
aplicación, cualquier disolvente debe secarse
adecuadamente al aire para ser desplazado de la mezcla
adhesiva [15. Cualquier disolvente residual que no se haya
evaporado adecuadamente antes de la polimerización
permanecerá integrado en la capa adhesiva [105]. Como los
disolventes utilizados en la odontología adhesiva no son
moléculas polimerizables y no pueden formar redes con los
monómeros adhesivos, pueden interferir con la
polimerización adhesiva y actuar como agentes
plastificantes, debilitando la estructura del polímero y
reduciendo las propiedades físicas de la resina adhesiva
[15,84].
Por otro lado, los disolventes disminuyen la viscosidad
del adhesivo, mejorando la infiltración de la resina en la
dentina desmineralizada y la movilidad de los monómeros y
las cadenas poliméricas en crecimiento [84,106,107]. Hasta
cierto grado, los disolventes pueden promover el grado de
reticulación, pero a concentraciones más altas, el grado de
xxx. e8 DENTALMATERIALE SXX(2018)XXX.E1-XXX.E22

Fig. 2 - Correlaciones inversas significativas (p < 0,05) entre la permeabilidad y el grado de polimerización (Ep%) para cuatro
adhesivos ejemplares.
Reproducido de Breschi et al., Dent Mater 2007; 23(9):1066-1072, con permiso.

Fig. 3 - Pasos ilustrativos del análisis in vivo de la permeabilidad de los adhesivos según Chersoni et al. [51]. Se preparó y pegó
una cavidad (a), y se obtuvo una impresión del suelo de la cavidad (b). Después de verter un molde con resina epoxi, las
muestras analizadas bajo FEI-SEM revelaron gotas de agua que emanaban de la superficie del adhesivo (c). Estas gotas son la
evidencia morfológica del agua que se filtró de la capa adhesiva durante el tiempo de fraguado del material de impresión
hidrofóbico, formando gotas mayores y menores (dedo señalador) sobre el adhesivo.
Reproducido de Breschi et al., Dent Mater 2008;24(1):90-101, con permiso.
DENTALMATERIALE SXX(2018)XXX.E1-XXX.E22 xxx.e9

Fig. 4 - (A-B) Curvas DSC representativas de mezclas de resinas adhesivas solvatadas con 20% de etanol o 10% de etanol
y 10% de agua ensayadas con diferentes sistemas de iniciadores: R2 (más hidrofóbico) fue el menos afectado por la
presencia de agua en comparación con R3 y R4 (más hidrofílico) que mostraron un pico más pequeño y más amplio
relacionado con la menor velocidad de reacción si se utilizó TPO (IS-1).
Reproducido de Cadenaro et al., Dent Mater 2010;26(4): 288-294, con permiso.

la concentración de disolvente ideal para una Los monómeros no volátiles con una presión de vapor
polimerización óptima es mayor que la concentración de relativamente baja cuando se mezclan con disolventes (por
disolvente óptima para las propiedades físicas de las resinas ejemplo, agua) reducen la capacidad de evaporación del
adhesivas [108], ya que las mayores propiedades mecánicas disolvente en relación con la concentración de monómero.
de los adhesivos se consiguen mediante la polimerización de
comonómeros no solubles [108-110]. Así, existen tendencias
opuestas en la odontología adhesiva: por ejemplo, un 10-
20% de etanol residual en la mezcla de resina antes de la
fotopolimerización puede ser útil para aumentar el grado
de conversión, pero esta concentración de disolvente
reduce las propiedades físicas del polímero [84] (Tabla2).
Las propiedades mecánicas más bajas de los polímeros
adhesivos se han asociado previamente con un mayor
contenido de disolvente [111,112].
El agua residual también puede causar la separación de
fases de los grupos hidrofóbicos e hidrofílicos en la mezcla
adhesiva [79], afectando negativamente a la reacción de
curado al dificultar el desarrollo de polímeros
adecuadamente curados dentro de la capa adhesiva
[92,109]. Por lo tanto, la evaporación del disolvente es
obligatoria antes de la polimerización y debe realizarse a
fondo para permitir que los monómeros permanezcan lo
suficientemente cerca para reaccionar eficazmente y para
evitar el ablandamiento del polímero final por el disolvente
residual.
de la ley de Raoult [113]. Esto significa que en las mezclas
agua-monómero no es posible la evaporación completa del
agua [113]. El mismo escenario se da en las mezclas de
resina a base de etanol y acetona; en condiciones clínicas,
a medida que el disolvente se evapora gradualmente, la
concentración relativa de monómero no volátil aumenta,
disminuyendo la presión de vapor del disolvente residual e
impidiendo la evaporación completa del disolvente [84].
Por esta razón, la concentración óptima de disolvente debe
determinarse para cada formulación adhesiva en relación
con la composición de la resina y el tipo de disolvente.
Aunque la eliminación completa del disolvente es
imposible, la evaporación debe ser máxima, y la capa de
adhesivo debe ser secada al aire completa y repetidamente
para asegurar una adecuada evaporación del disolvente
[114]. Los fabricantes recomiendan tiempos de secado al
aire de 5-10 s, no porque asegure la evaporación más
óptima, sino porque quieren ofrecer productos fáciles de
usar que sean considerados con el tiempo del profesional
[84]. La fuerza de adhesión y la homogeneidad de la capa
híbrida pueden mejorarse aún más aplicando una corriente
de aire caliente y seco para evaporar el disolvente tras la
aplicación de la imprimación o de la solución de
imprimación y adhesión [115]. Independientemente del
tipo de disolvente utilizado, es necesaria una
polimerización suficiente del adhesivo para compensar los
efectos negativos de la baja evaporación del disolvente
[3,108]. Aumentar el tiempo de exposición más allá de lo
recomendado por los fabricantes puede
xxx. e10 DENTALMATERIALE SXX(2018)XXX.E1-XXX.E22

presencia de agua pueden hidrolizar las fibras de colágeno


Tabla 2 - Valores del porcentaje de conversión de [59]. Las MMP son proteasas que dependen de los iones de
monómeros (DC) (media ± SD) para cinco resinas zinc y calcio para mantener su estado activo. Las verdaderas
experimentales y sus respectivas mezclas resina/etanol
colagenasas, MMP-1, -8, -13 y -18, son responsables de la
(% comonómero/%EtOH), a diferentes duraciones de
degradación del colágeno [124]. Sin embargo, no pueden
exposición.
unirse inicialmente a la triple hélice del colágeno, ya que la
Resina DC a 20 s DC a 40 s DC a 60 s
1 posición de unión está protegida por los telopéptidos C, lo que
Limpio 46,7 ± 53,3 ± 1,2EF 56.4 ± 1.5F hace que la triple hélice del colágeno esté colocada
1,1CD
90/10 41,2 ± 51,7 ± 1,1EF 53,5 ± 1,0EF estructuralmente de forma que la gran molécula de
1,0ABC colagenasa no pueda encajar [125]. Por lo tanto, la
80/20 33,3 ± 1,1AB 45,2 ± 49,8 ± 1,0CDEF
0,5CDE eliminación de los telopéptidos protectores
70/30 26,3 ± 1,7AB 41,3 ± 48,3 ± 0,6CDE
0,5BCD
Resina DC a 20 s DC a 40 s DC a 60 s
2
Limpio 50.4 ± 0.4A 54.1 ± 0.2B 55.5 ± 0.3B
90/10 63.7 ± 0.8C 68.2 ± 0.3D 70.2 ± 0.4E
80/20 66.6 ± 0.8D 75.2 ± 0.7F 79.8 ± 0.6G
70/30 51.0 ± 2.6A 75.0 ± 0.2F 81.5 ± 0.2G

Resina DC a 20 s DC a 40 s DC a 60 s
3
Limpio 53.0 ± 0.4B 57.0 ± 0.6C 58.4 ± 0.2C
90/10 69.5 ± 0.3E 72.2 ± 1.1E 74.9 ± 0.7E
80/20 65.5 ± 1.2D 82.7 ± 0.4G 86.3 ± 0.3H
70/30 39.7 ± 1.9A 78.1 ± 1.1F 88.8 ± 0.3H

Resina DC a 20 s DC a 40 s DC a 60 s
4
Limpio 55.5 ± 0.4B 59.3 ± 0.2C 61.2 ± 0.3C
90/10 68.8 ± 0.7E 74.6 ± 0.4F 76.8 ± 0.5G
80/20 61.0 ± 0.6C 82.2 ± 0.2H 86.0 ± 0.4I
70/30 30.4 ± 1.1A 63.8 ± 1.1D 83.5 ± 0.8H

Resina DC a 20 s DC a 40 s DC a 60 s
5
Limpio 55.5 ± 0.4B 60.9 ± 0.5C 63,6 ± 0,3CD
90/10 74.4 ± 0.6F 82.3 ± 0.6G 84,1 ± 0,4GH
80/20 67,6 ± 1,0DE 86,1 ± 87.9 ± 3.3H
0,9GH
70/30 41.2 ± 0.9A 71,8 ± 5,9EF 85,2 ± 0,5GH
Reproducido de Cadenaro et al., Dent Mater. 2009;25(5):621-
628, con autorización.

Los valores de DC% se expresan como valores medios ±


desviación estándar. Dentro de cualquier sistema
experimental de resina, las medias seguidas de la misma letra
de superíndice indican que no hay diferencias (p < 0,05) entre
cada resina. 90 res/10 et se refiere a 90 resina en masa/10
etanol en masa. N = 5 especímenes por grupo. 90 resina/10et
indica 90 % en peso de resina/10 % en peso de etanol.

mejorar el grado de conversión y reducir la permeabilidad


adhesiva, incluso en presencia de disolvente residual
[84,116,117].

5. La influencia de los inhibidores de


las MMP en la polimerización de los
adhesivos

Dado que ni los adhesivos E&R ni los SE pueden penetrar


completamente en la red de colágeno de la dentina, las
fibrillas de colágeno denudadas y rodeadas de agua siempre
están presentes en la parte inferior de la capa híbrida
después de los procedimientos de adhesión, y ésta es la
zona débil de cualquier interfaz resina-dentina [118-120].
En la dentina desmineralizada se reaccionan las proteasas
endógenas, principalmente las metaloproteasas de la matriz
(MMP) y las catepsinas de cisteína [18,121-123], que en
es el factor clave que facilita el desenrollamiento de la poner el inhibidor en el adhesivo es hacer que se libere
triple hélice y la actividad colagenolítica de las lentamente del adhesivo para prolongar su actividad y
verdaderas colagenasas [126]. Las telopeptidasas que preservar la capa híbrida durante un período de tiempo más
permiten este proceso son las MMP-2 y largo.
−9 [125]. Por lo tanto, la inhibición/inactivación de las
MMP se considera una estrategia muy importante para la
conservación de la capa híbrida [14,127].
Existen numerosos informes sobre el efecto beneficioso
de los inhibidores de la proteasa en la longevidad de la
capa híbrida [128-134]. Principalmente, los agentes
capaces de influir en la actividad de las enzimas
dentinarias endógenas pueden ser inhibidores de enzimas
y reticuladores de colágeno. El inhibidor más investigado
es la clorhexidina (CHX) [130,131,135-141], un agente
antimicrobiano de amplio uso en odontología,
caracterizado por su excelente sustantividad tanto en la
dentina mineralizada como en la desmineralizada
[142,143], y capaz de inhibir las MMP en concentraciones
muy bajas debido a sus propiedades quelantes [144]. Otro
grupo de agentes inhibidores son los metacrilatos de
amonio cuaternario (QAM), que son moléculas
antimicrobianas catiónicas, que en ciertos casos también
demuestran propiedades anti-MMP [145-147]. El bromuro
de metiloxydodecylpyridinium (MDPB) es un ejemplo de
QAM que ya se ha incorporado a un sistema adhesivo
comercial (Clearfil Protect Bond, Kuraray Noritake Dental
Inc., Osaka, Japón) [148,149]. La ventaja del MDBP es que
puede copolimerizar con los metacrilatos de la resina
adhesiva, evitando así que se lixivie del adhesivo y
sirviendo como agente de contacto para los microbios
[150,151]. La tetraciclina y sus análogos (doxiciclina y
minociclina) también presentan propiedades inhibidoras
de la proteasa [152-154].
Por otra parte, la capacidad de los reticulantes para
preservar la capa híbrida puede atribuirse a varios
mecanismos. En primer lugar, se ha informado de que
refuerzan la estructura del colágeno mediante la creación
de enlaces cruzados adicionales entre las moléculas de
colágeno, haciéndolas menos propensas a la hidrólisis. En
segundo lugar, también pueden establecer enlaces
cruzados con las MMP e inactivarlas cambiando su
movilidad molecular, lo que desactiva aún más el proceso
de degeneración [155-157]. Por ejemplo, los aldehídos,
como el glutaraldehído y la acroleína, son reticulantes
muy potentes, pero quizás sean menos convenientes para
el uso clínico debido a su potencial citotoxicidad
[158,159]. Por lo tanto, se han investigado ampliamente
agentes con baja citotoxicidad, como las carbodiimidas
[133,160-163], y reticulantes naturales, como la
proantocianidina extraída de las semillas de la uva
[134,164,165]. Debido a su eficacia y biocompatibilidad,
pueden ser candidatos más apropiados para el uso clínico.
Estos inhibidores y reticulantes se han probado
inicialmente como cebadores separados en soluciones
acuosas y han mostrado resultados prometedores
[132,135,146,158,160]. Sin embargo, de acuerdo con la
tendencia actual a simplificar y reducir el número de
pasos en el procedimiento adhesivo, se ha intentado
incorporar estos agentes en uno de los com- ponentes del
sistema adhesivo. Además, mientras que se cree que los
reticulantes inactivan permanentemente la MMPS, el
efecto de los inhibidores podría ser reversible, ya que
podrían lixiviarse de la capa híbrida, dada su solubilidad
en agua (CHX) [166,167]. Por lo tanto, otra razón para
DENTALMATERIALE SXX(2018)XXX.E1-XXX.E22 xxx.e11

Single Bond 2 (3 M ESPE, St. Paul, MN, EE.UU.) [172,173], y


Tabla 3 - Cambios en el grado de conversión (DC) y en el módulo de elasticidad (E) deinformó
el primero resinas experimentales
de una menor de DC
creciente hidrofiliade
y resistencia añadidas con diferentes c
la unión
DC (%)Módulo E (MPa) en la mezcla adhesiva experimental, mientras que el
R2
segundo presentó una disminución de la DC sólo en el grupo
que contenía mayores concentraciones de quercetina, con la
preservación del híbrido
Resina limpia 1% CHX 60.81 (0.48)b 908.59 (30.68)C
Resina limpia 1% CHX 60.22 (0.17)b 1068.37 (8.48)B
5% CHX 64.44 (0.47)c 1383.10 (21.26)A
Resina limpia 1% CHX 64.64 (0.68)c 762.01 (1.50)E
R3 59.96 (0.43)b 724.66 (16.69)D
5% CHX
Resina limpia 1% CHX 67.71 (0.71)d 843.25 (1.68)D
5% CHX 70.17 (0.66)e 648.57 (2.49)F
70.95 (0.87)e 621.37 (6.07)D
R4 56.08 (0.67)a 640.10 (8.60)F
60.32 (0.53)b 372.55 (2.12)H
59.79 (0.57)b 346.93 (24.03)H

R5
Reproducido de Cadenaro et al., Dent Mater. 2009;25(10):
1269-1274, con permiso.

Los valores se expresan como media (±SD). Diferentes superíndices inferiores


Las letras mayúsculas indican diferencias estadísticas entre los grupos para la CC (p < 0,05) n = 10/grupo. Los superíndices en mayúsculas indican diferencias estadísticas entre los grupos p
n = 10/grupo. CHX = clorhexidina.

Se han mezclado inhibidores y reticuladores en


grabadores, imprimaciones o resinas adhesivas
experimentales y comerciales, con resultados dispares.
Existen varios riesgos relacionados con la adición de un
nuevo componente en un sistema estable, ya que podría
repercutir en la calidad de la polimerización y en las
propiedades mecánicas del adhesivo. Un estudio reciente
[168] no encontraron efectos adversos de la incorporación
de digluconato de CHX (0,5, 2 y 4 % en peso) en un adhesivo
E&R experimental sobre el grado de conversión (DC).
Cadenaro et al. [169] también descubrieron que la
incorporación de un 1% o 5% de CHX en mezclas de resina de
creciente hidrofilia no afectaba al DC, pero disminuía el
módulo elástico de forma significativa (Tabla3), lo que
subraya la necesidad de una investigación exhaustiva de las
diferentes propiedades mecánicas de los adhesivos
experimentales antes de considerarlos para su uso clínico.
Además, se informó de que la CHX no afectaba
negativamente a la CC, la sorción de agua, la resistencia a
la tracción final o la solubilidad de un adhesivo E&R,
mientras que preservaba la resistencia de la unión durante
12 meses [170]. Da Silva et al. [171] probaron adhesivos
E&R experimentales dopados con varios inhibidores:
Galardin, Batimastat, GM1489 y diacetato de CHX y
mostraron resultados similares con CHX y GM1489. Además,
aunque cinco mezclas de adhesivos diferentes que
contenían QAM mostraron un aumento de la CC, se observó
una disminución del módulo de Young y de la resistencia a
la tracción final [147].
Otro enfoque a considerar es la incorporación de los
reticulantes en las mezclas adhesivas, ya que podrían
demostrar múltiples funciones en la conservación de la
resina-dentina. Por ejemplo, la quercetina es un flavonoide,
un antioxidante con propiedades reticulantes, conocido por
regular a la baja la expresión de MMP2 y -9 en las células de
cáncer de próstata. Gotti et al. [172] y Yang et al.
investigaron la incorporación de quercetina en AdperTM
capa a lo largo del tiempo. Esta discrepancia podría agentes terapéuticos para penetrar entre las fibrillas de
deberse a las diferencias en la concentración de la colágeno desmineralizadas debido a su tamaño y a los
sustancia activa (5 % en peso frente a 100/500/1000 pequeños espacios intermoleculares entre las fibrillas de
µg/mL). Gotti et al. también investigaron otros dos colágeno. En el caso de que los nanopartículas no pudieran
sistemas adhesivos y diferentes antioxidantes, y sólo el infiltrarse en las etiquetas de resina, los agentes terapéuticos
Clearfil SE (Kuraray Medical; Tokio, Japón) no presentó no podrían llegar a las partes más críticas de la capa híbrida.
ningún deterioro de la DC en los grupos experimentales. La
gran variabilidad de los resultados obtenidos lleva a la
conclusión de que las propiedades mecánicas de una
determinada mezcla adhesiva podrían verse perjudicadas o
mejoradas en función de las interacciones fisicoquímicas
de los componentes del sistema adhesivo con un
compuesto terapéutico añadido en una determinada
concentración. Por lo tanto, los esfuerzos deben dirigirse a
combinar los inhibidores apropiados en concentraciones
adecuadas con las mezclas de resinas adhesivas apropiadas
[174].
Los sistemas adhesivos dopados con diferentes agentes
terapéuticos podrían ser menos dependientes de la
composición del adhesivo y de la concentración del agente
terapéutico si se pudieran incorporar al adhesivo ciertas
cargas que sirvieran de portadoras de la sustancia activa.
Esto podría tener un doble impacto, ya que se ha
demostrado que los rellenos mejoran las propiedades
mecánicas de los adhesivos [168], y la adición de un
inhibidor/reticulante no alteraría el equilibrio en la parte
líquida del adhesivo. Por lo tanto, habría un menor impacto
potencial en la calidad de la polimerización. Además, algunos
de estos portadores podrían ser "programados" para liberar
inhibidores gradualmente, asegurando un efecto inhibidor
prolongado. Recientemente se han publicado varios informes
sobre este tipo de adhesivos experimentales. Bottino et al.
[175] investigaron por primera vez si la incorporación de
nanotubos de Halloysite® en un adhesivo influiría en sus
propiedades mecánicas. No encontraron diferencias en la
DC, la microdureza y la fuerza de adhesión en comparación
con el control cuando se añadía un 20 % en peso de
nanotubos. Además, el mismo grupo investigó si la
encapsulación de doxiciclina en los nanotubos provocaría
cambios en la CC y en la resistencia de la unión a la
microtensión, pero el sistema permaneció estable [176]. Más
recientemente, los autores cargaron doxiciclina en
nanotubos de Halloysite® y realizaron una investigación
exhaustiva de las propiedades fisicoquímicas de este
adhesivo, así como de su potencial anti-MMP [177]. La
microdureza DC y Knoop no se vieron afectadas. El
adhesivo mostró propiedades antimicrobianas y anti-MMP
dependientes de la dosis, al tiempo que preservaba la
viabilidad celular. Además, Yan et al. [178]informaron de que
los adhesivos de dentina modificados con sílice
mesoporosa encapsulada con CHX (1 y 5%) pueden inhibir el
Streptococcus MUTANS, preservando al mismo tiempo la DC y
la fuerza de adhesión tras el envejecimiento con colagenasa
de 1 mes. En el grupo que contenía una mayor
concentración de las partículas (10%), la DC así como la
fuerza de adhesión se vieron afectadas. Esto se debió
probablemente a la tendencia de las nanopartículas a
formar grupos cuando están presentes en una mayor
concentración, lo que se comprobó mediante FEISEM. La
liberación de CHX se midió durante 30 días y alcanzó una
meseta después del día 10. Se deben investigar otras
propiedades mecánicas de este adhesivo, así como su
potencial antienzimático. Además, debe considerarse e
investigarse la capacidad de los nanotransportadores de
xxx. e12 DENTALMATERIALE SXX(2018)XXX.E1-XXX.E22

Aunque todos estos enfoques son válidos, la forma más


cial [192]. Cuando se utilizan materiales a base de eugenol
óptima de reducir la degradación del colágeno sería la
antes de la aplicación de compuestos de resina, el sustrato
remineralización biomimética, que protegería las fibrillas
dental contaminado debe limpiarse a fondo tanto
de colágeno, cubriría e inactivaría las proteasas, eliminaría
mecánicamente como frotando la superficie con un
el agua restante y mejoraría las propiedades mecánicas de
detergente o alcohol para eliminar los restos aceitosos de
la capa híbrida. Recientemente, se ha informado de que el
eugenol, con el fin de evitar la inhibición de la
uso de cebadores dopados con análogos de fosfoproteínas y
polimerización y la reducción de la resistencia a la adhesión
Ca/P-
[193-195].
Los adhesivos SE dopados conducen a la remineralización biomimética,
con la conservación de la fuerza de unión y mejores 7. Polimerización intrarradicular
propiedades mecánicas de la capa híbrida [179,180]. Los de adhesivos
análogos de las fosfoproteínas desempeñan un papel muy
importante en la mineralización, ya que, sin ellos, la Tras el tratamiento del conducto radicular, los dientes no
mineralización sólo se produce en forma de depósitos vitales suelen mostrar una gran pérdida de estructura dental
minerales extrafibrilares [14,181-183]. Antes de pasar de y el uso de postes de fibra y sistemas de núcleo para
este apasionante concepto in vitro a la clínica, queda un retener la restauración final
largo camino por recorrer, pero el futuro parece deparar [196] ha sido ampliamente investigado y respaldado por
soluciones innovadoras, que podrían conducirnos a la estudios clínicos [197,198] y de laboratorio [197,199].
próxima era de la odontología adhesiva. Sin embargo, la adhesión dentro del conducto radicular
puede verse afectada por varios factores [27,200]. Además
de la influencia de la endodoncia
de riego y los cementos ya mencionados, los adversos
6. Agentes de pretratamiento del polimerización de la resina, reduciendo la fuerza de adhesión
sustrato dental de los adhesivos y cementos de resina. Se ha demostrado que
la aplicación de un 10% de ácido ascórbico tras el uso de RC-
El blanqueamiento dental es un procedimiento estético Prep puede neutralizar el efecto negativo del polietilenglicol
común, que puede ir acompañado de algunos efectos y mejorar los valores de resistencia de la unión [190].
secundarios indeseables. Uno de estos posibles Además, el eugenol, un componente común de algunos
inconvenientes es la menor resistencia de adhesión de los selladores endodónticos y materiales provisionales de óxido
materiales de restauración a base de resina tras el de zinc-eugenol, puede afectar negativamente a los valores
procedimiento de blanqueamiento [184,185]. La reducción de resistencia de adhesión porque puede infiltrarse en el
de la fuerza de adhesión se ha asociado con el oxígeno sustrato de la dentina [191]. El eugenol es un compuesto
residual derivado del peróxido de hidrógeno contenido en el fenólico que puede inhibir la polimerización del monómero,
agente blanqueador que permanece atrapado en la actuando como un radiador.
superficie del diente, lo que puede impedir la
polimerización de los monómeros adhesivos [186]. Un
retraso en la colocación de la restauración de al menos 1
semana tras el procedimiento de blanqueamiento puede
mejorar la fuerza de adhesión, permitiendo la eliminación
del oxígeno residual. Si no se puede posponer el
procedimiento de adhesión, el uso de agentes antioxidantes
[187] o un mayor tiempo de polimerización puede
compensar en parte la inhibición de la conversión [46,188].
El peróxido de hidrógeno también puede utilizarse como
irrigante endodóntico, para ayudar a eliminar el tejido
pulpar residual y los restos producidos por la
instrumentación del canal. Al igual que en el caso del
blanqueamiento dental, la irrigación del conducto con
peróxido de hidrógeno se ha relacionado con una menor
resistencia a la adhesión de los adhesivos y cementos de
resina [189]. El peróxido de hidrógeno reacciona con el
hipoclorito de sodio, el irrigante más utilizado en
endodoncia, liberando agua y oxígeno, que pueden afectar
negativamente a la polimerización de los materiales de
resina.
En endodoncia, el RC-Prep (Premier Dental Products) se
utiliza como lubricante y agente desmineralizador y
contiene polietilenglicol (Carbowax, Dow Chemical), que no
puede eliminarse completamente mediante la irrigación del
canal y también se ha descubierto que inhibe la
Las características geométricas del conducto radicular
[201], las características peculiares del espacio del poste
[202] y las posibles incompatibilidades entre los adhesivos
simplificados y los cementos a base de resina de doble
curado [201] son problemas importantes que afectan a la
calidad de la polimerización y, en consecuencia, a la
fuerza de adhesión dentro del espacio endodóntico.
Algunos de estos factores no podrían ser limitados y
atenuados por el control de los pasos clínicos y están
fuertemente relacionados con el propio conducto
radicular [203].
El factor de configuración de la cavidad (factor C),
definido como la relación entre la superficie adherida y la
no adherida, de un espacio de poste endodóntico se ha
estimado en más de 200, mientras que los valores de la
restauración coronal oscilan entre 1 y 5 [204]. Durante el
proceso de polimerización, el alivio de la tensión de
contracción de los materiales a base de resina es posible
debido a la presencia de grandes superficies no adheridas
o de libre contracción. Sin embargo, cuando la superficie
no adherida es pequeña, el alivio de la tensión a través
del flujo de resina es insuficiente y existe una alta
probabilidad de que se produzca la desconexión del
material de cementación de la dentina intradental [201].
Autores anteriores demostraron que los factores
geométricos de la cavidad tienen una importante
influencia en la tensión de contracción, y la profundidad
del espacio del poste tiene una mayor influencia que el
diámetro [205]. Por lo tanto, teniendo en cuenta la
configuración de la cavidad endodóntica, no se puede
evitar el desarrollo de una gran tensión de contracción
durante el procedimiento de curado, y sólo se puede
controlar mediante las propiedades reológicas y
viscoelásticas de los materiales de cementación [200].
Además, el estrecho diámetro del espacio del poste
limita el paso de la luz de polimerización necesaria para
una correcta polimerización, y la profundidad del espacio
del poste reduce la energía radiante en relación con el
cuadrado inverso de la distancia a la fuente de luz,
afectando así al grado de conversión del material [206].
Se ha demostrado que no se puede garantizar una
polimerización completa cuando el material se coloca a
más de 4-5 mm de profundidad debido a la limitada
transmisión de la luz a través del adhesivo colocado
intrarradicularmente [207,208]. Además, se ha
demostrado que la fuerza de adhesión de los postes de
fibra varía significativamente en función de la región de
la raíz, con una fuerza menor en la parte apical del
espacio del poste en comparación con los de la región
coronal [207].
Por las razones mencionadas, un protocolo de adhesión
que utilice un sistema de resina fotopolimerizable no se
considera ideal debido
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a la influencia de la reducción de la potencia radiante de la configuración de la punta de polimerización [221]. Los


luz producida por la sombra de la estructura dental y la dispositivos halógenos fueron durante mucho tiempo las
dispersión y atenuación de la luz dentro del cemento de unidades de fotopolimerización más utilizadas. Estas
resina y el poste [209,210]. Por lo tanto, se han sugerido unidades producen tanto luz UV como luz blanca que debe
tanto los sistemas adhesivos de curado dual como los ser filtrada para minimizar el calor y asegurar la salida de
cementos de resina, como materiales que combinan las luz principalmente en la región azul del espectro [222]. La
capacidades de autocurado y fotocurado. Aunque los mayor parte de la energía total producida por una luz
sistemas de polimerización dual permiten su uso con una halógena se convierte en calor, que debe dispersarse
penetración de luz limitada, algunos autores informaron de mediante un pequeño ventilador incorporado en el
que su activación depende en cualquier caso principalmente dispositivo, y no más del 0,5% de la longitud de onda
de la presencia de luz [211,212]. Por lo tanto, una producida es útil para la polimerización [222,223]. Las luces
penetración de la luz y una energía suficientes a través del de curado más recientes introducidas en el mercado son las
conducto radicular sigue siendo un requisito fundamental, unidades LED, basadas en
incluso cuando se utilizan cementos de resina de curado
dual para la postfijación [213,214].
Muchos de los sistemas de postes disponibles en el
mercado se consideran "translúcidos" y permiten que la luz
pase a través del poste, lo que provoca una mayor
polimerización inicial del cemento de resina [215]. Sin
embargo, aunque sean translúcidos, los postes de fibra
limitarán la transmisión de la luz a valores inferiores al 40%
de la luz incidente y pueden no garantizar un grado
adecuado de conversión de la resina, especialmente en el
extremo de la punta [211]. Además, varios estudios
informaron de que la luz transmitida a través del poste
disminuía drásticamente cuando la profundidad desde la
parte superior del poste era superior a 4-6 mm
[208,212,216], permitiendo una transmisión insuficiente de
la luz para polimerizar la resina [208,212]. Además, varios
fabricantes proponen fotopolimerizar tanto el agente
adhesivo como el cemento dual a través del poste
translúcido. Sin embargo, la capa de cemento de resina
podría impedir la polimerización del adhesivo debido a la
atenuación de la potencia radiante de la luz [217].
Algunos adhesivos de autograbado de un solo paso no son
compatibles con los cementos de resina de curado químico o
dual [218,219] debido a los monómeros de resina ácidos
presentes en estos sistemas [204,220]. Los monómeros
ácidos tienden a reaccionar con las aminas terciarias
aromáticas básicas contenidas en el cemento compuesto,
inhibiendo su polimerización [204]. Por lo tanto, se
desaconseja el uso de adhesivos de autograbado de un solo
paso en combinación con estos materiales de cementación,
aunque un catalizador ternario podría ayudar a superar la
reacción ácido-base [204,220].
Por el contrario, los adhesivos de grabado y aclarado en
tres pasos y los adhesivos de autograbado en dos pasos que
no incluyen un monómero ácido en su agente adhesivo son
compatibles con los cementos de resina de curado químico
o dual debido a la presencia de la capa adhesiva
hidrofóbica, que funciona como una capa intermedia que
impide el contacto con los monómeros ácidos y la reacción
ácido-base adversa [218].

8. Luces de curado

La elección de un aparato de polimerización puede no ser


tan sencilla como parece, ya que no todos los aparatos de
polimerización por luz son comparables. Hay variables en el
tipo de fuente de luz, en la salida de luz y en la
tecnología de diodos emisores de luz, que se han proporcionan ninguna información sobre su potencia radiante
popularizado rápidamente debido a su larga vida útil, su espectral. Se necesitan equipos más avanzados y precisos
bajo peso y sus pequeñas dimensiones, la ausencia de para realizar estas mediciones, como los sistemas basados
filtros y el uso de la energía de la batería que elimina la en espectrómetros calibrados [225]. Es poco probable que
necesidad de incómodos cables eléctricos [222,223]. las consultas dentales estén equipadas con este tipo de
Cada luz de curado emite su propia potencia radiante instrumentos, por lo que sería útil que todos los fabricantes
espectral y la longitud de onda emitida debe coincidir con proporcionaran la información sobre la potencia radiante
el pico de absorción del fotoiniciador utilizado en el espectral junto con las instrucciones de uso de sus unidades
material de la resina [224,225]. El fotoiniciador más de polimerización [225. La potencia radiante espectral
común, la canforoquinona, tiene un pico de absorción en el
rango visible (centrado alrededor de 468-470 nm). Los
fotoiniciadores alternativos, como el PPD y el TPO, tienen
picos de absorción más bajos que el CQ [223], siendo
principalmente absorbentes en la región UV, pero
extendiéndose a las longitudes de onda bajas del visible
(cerca de 400 nm). Las luces de curado con una amplia
potencia radiante espectral, como la luz filtrada de las
luces halo- gen, cubren los picos de absorbencia de todos
los fotoiniciadores. Las potencias radiantes espectrales
estrechas, como las que se encuentran en las unidades LED
de un solo pico, no son capaces de curar materiales que
contienen PPD y TPO, ya que su salida de luz se limita
normalmente a más de 420 nm. Sin embargo, algunas
unidades LED han abordado este problema incluyendo tanto
los LEDs emisores azules principales como LEDs emisores
violetas adicionales con salidas cercanas a los 400-410 nm.
Estas unidades "polywave " TM tienen un mayor potencial
para polimerizar todos los fotoiniciadores que se utilizan
actualmente [223,224].
El parámetro que los fabricantes suelen utilizar para
describir una lámpara de polimerización es su irradiancia
de punta (exitancia radiante), expresada como potencia
por unidad de superficie (mW/cm2) según la norma ISO
10650 (ISO 2018) [226]. Normalmente, una unidad de
fotocurado debería tener una salida radiante mínima de
600-1000 mW/cm2 [227]. En la práctica clínica, la
irradiancia puede comprobarse utilizando radiómetros
dentales en la consulta. Aunque estos dispositivos pueden
no ser tan precisos como el uso de equipos de laboratorio
más sofisticados [225], suelen ser reproducibles y
proporcionan información importante sobre la salida de luz
a lo largo del tiempo [223]. Lo ideal es que el diámetro del
detector sea igual o menor que la punta de la luz [223], y
el radiómetro debe estar calibrado específicamente para el
tipo de luz que se está evaluando (halógena o LED). Es
importante vigilar continuamente la unidad de
polimerización, ya que la irradiación de la luz puede
reducirse debido al astillamiento y la fractura de la punta
de luz o a la presencia de resina curada adherida a la
punta de luz [228]. Un estudio reciente realizado en
Los consultorios dentales de EE.UU. mostraron que las
unidades de fotopolimerización utilizadas en la práctica
clínica presentaban varios problemas que podían afectar al
rendimiento de la polimerización, lo que sugiere que los
profesionales deberían ser más cuidadosos con la elección y
el mantenimiento de las lámparas de polimerización [229].
La salida de luz también puede reducirse hasta un 40%
cuando se aplican ciertas cubiertas de control de
infecciones sobre la punta de polimerización [230,231], por
lo que la irradiación del aparato de polimerización debe
medirse manteniendo la barrera de plástico puesta para
calcular la salida exacta durante el servicio clínico.
Aunque los radiómetros dentales comerciales pueden
medir la irradiancia de la luz de polimerización, no
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La potencia de la luz expresa la homogeneidad del haz


El uso de gafas protectoras para prevenir los daños
emitido por el dispositivo de polimerización, ya que la luz
agudos y crónicos en la retina por la exposición a la luz azul
no se distribuye uniformemente por la punta de
de las lámparas de polimerización (el "peligro de la luz
polimerización. Algunas lámparas tienen un haz de luz
azul") tiene una importante ventaja adicional: el operador
distribuido uniformemente por toda el área de la punta de
puede observar lo que está haciendo y mantener la luz en la
luz, mientras que en otras lámparas el haz se concentra
posición correcta [228].
principalmente en el centro de la punta o está distribuido
Con el fin de calcular la exposición radiante para
de forma desigual, con un perfil espectral, o de haz,
obtener una polimerización adecuada, algunos han
caracterizado por picos y valles [232]. Esto es
intentado aplicar la ley de reciprocidad de la exposición, en
especialmente cierto en el caso de muchas lámparas de
la que la irradiancia, descrita como milivatios/área
polimerización LED de onda múltiple, cuyo haz no se irradia
(mW/cm2), se multiplica por el tiempo de exposición a la
de forma homogénea debido a la ubicación de los diferentes
luz para obtener la energía/área suministrada por la luz de
chips LED, lo que da lugar a zonas "calientes" de energía
polimerización [243,244]. Esto fomentó una tendencia entre
luminosa de alta intensidad y a zonas "frías", en las que sólo
los fabricantes a sugerir que el uso de una luz de
se emite una pequeña cantidad de luz [224,232]. En
polimerización que emitiera una alta irradiancia podría
condiciones clínicas, un haz no homogéneo significa que
reducir el tiempo de exposición. Sin embargo, la
diferentes partes del material de resina pueden recibir
reciprocidad de la exposición es incorrecta desde un punto
niveles de irradiación variables, y potencialmente algunas
de vista teórico, y la entrega de una baja irradiancia durante
áreas pueden no estar adecuadamente polimerizadas [232].
un tiempo de exposición largo no da los mismos resultados
Esto puede complicarse aún más por el hecho de que
que la entrega de una irradiancia muy alta durante un
muchas guías de luz de las lámparas de polimerización LED
tiempo corto, y diferentes combinaciones de tiempo e
tienen un diámetro de punta pequeño y no cubren
irradiancia pueden conducir a diferencias significativas en
completamente el área de la restauración [233]. El consejo
las propiedades del material [243,244]. Desgraciadamente,
es entonces curar cada porción del material, solapando las
la mayoría de los fabricantes sugieren una única duración
superficies para asegurar una fotopolimerización completa
de la exposición, independientemente del tipo de material,
[223]. También se recomienda cambiar la posición de la
del color o de la distancia clínica a la punta. Normalmente,
punta cuando la punta de polimerización es lo
los fabricantes de materiales de resina recomiendan
suficientemente grande para cubrir la restauración, pero el
tiempos de exposición específicos para sus productos que a
haz no es homogéneo [232].
menudo no coinciden con los de los fabricantes de lámparas.
Además, estas instrucciones suelen basarse en condiciones
9. Técnica de polimerización ideales de laboratorio, utilizando una nueva lámpara de
polimerización, mantenida en contacto directo (es decir, a
0 mm) con un material de espesor conocido [225]. En lugar
La mayoría de las investigaciones dentales se realizan en
de limitarse a indicar un tiempo de exposición, los
condiciones ideales con la luz de polimerización fijada
fabricantes deberían indicar la exposición radiante
directamente sobre la muestra. Esto no ocurre en la clínica
necesaria para curar adecuadamente su material [245]. El
y la distancia real entre la punta y el material es muy
tiempo de exposición debería ampliarse para compensar la
importante, tanto en la clínica como en la investigación,
atenuación de la potencia radiante de la luz debido a las
porque la irradiación recibida puede ser muy diferente a
condiciones clínicas desfavorables. Además, algunos
medida que aumenta la distancia de la punta de la luz o el
estudios anteriores han informado de que el tiempo de
ángulo de la punta de la luz con respecto a la muestra. Por
exposición recomendado para los adhesivos dentales no es
ejemplo, cuando se polimerizan resinas dentales dentro de
adecuado para obtener una polimerización óptima, incluso
preparaciones de cavidades debido a la presencia de
en condiciones ideales de laboratorio [45,46], y se
cúspides o bandas de matriz [228] o cuando el operador no
recomiendan tiempos de exposición más largos. Sin embargo,
está mirando lo que está haciendo, la distancia o el ángulo
el aumento de la exposición puede dar lugar a la generación
de la punta de luz no es el mismo que en el laboratorio
de calor dentro del diente y los tejidos circundantes.
[228]. Además, el uso de barreras de plástico ayuda al
Incluso los LED, que en un principio se consideraban luces
operador a mantener la punta de polimerización lo más
"frías" cuando se comercializaron por primera vez, siguen
cerca posible del diente sin contaminar la punta, pero
produciendo calor hasta el 93% de su energía total [246]. El
reducen la irradiación de la punta. De hecho, la irradiancia
aumento de temperatura es más pronunciado durante la
se reduce fuertemente como una relación cuadrada inversa
fotopolimerización del adhesivo en comparación con los
a la distancia de la punta [234,235]. El margen gingival de
com- positos [247,248]. En caso de una exposición
la caja proximal de las restauraciones de la Clase II es
prolongada, el diente debe ser enfriado por aire durante el
especialmente propenso al fracaso de la adhesión debido a
procedimiento de fotopolimerización, o se debe incluir un
una fotopolimerización subóptima [228]. Cuando se
intervalo de 1-2 s después de cada 10 s de exposición a la
polimericen los adhesivos en cajas profundas de Clase II, el
luz [232].
tiempo de exposición debe prolongarse hasta 40-60 s para
garantizar un grado adecuado de
conversión [236-238], pero al mismo tiempo teniendo cuidado de no
dañar la pulpa o los tejidos blandos [239]. controlarse durante el fotocurado. Mantener la punta en
La distancia de la punta no es lo único que debe ángulo recto, con la punta de la luz paralela a la superficie
del material, también es importante porque una inclinación 10. Conclusiones
incorrecta de la punta de polimerización puede reducir
significativamente la irradiación aplicada [228,240]. En el La estabilidad de la capa adhesiva está fuertemente
caso de algunas lámparas, el tamaño o el ángulo de la punta influenciada por el grado de conversión del sistema de
pueden limitar el acceso a la superficie de la restauración unión. Varios factores pueden interferir en esta reacción,
y, por lo tanto, los resultados obtenidos en el laboratorio por lo que es necesario observar meticulosamente la
utilizando esa lámpara concreta también deben verificarse aplicación del adhesivo y el protocolo de polimerización
en condiciones clínicas simuladas, en las que la posición del para garantizar unas propiedades óptimas del material. Es
diente y la apertura de la boca del paciente pueden necesario seguir investigando para aclarar el papel que
interferir con la posición correcta de la punta de la lámpara desempeñan la salida de la luz de curado y su osición en la
[228,240-242]. reacción de fotocurado y las moléculas que se han
propuesto como aditivos en las formulaciones de los
adhesivos para contrarrestar la degradación de la interfaz
del adhesivo con el tiempo.

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