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Modulo IX - Termoquimica 2013
Modulo IX - Termoquimica 2013
Promoción Directa
Módulo IX
Termoquímica
Cuadernillo de trabajo
Decano F.R.A.
Ing. Jorge Omar, Del Gener
Autor:
Ing. Jorge Omar Franccescuti
Ing. Angel Rodolfo Zambrino
Director:
Prof. Ricardo, Krotki
Equipo de diseño:
Bordón, Andrea
Perez Albarracín, Hernán
Torrandel, Vanesa
Ver Z022013
Química General
Termoquímica
INDICE
Objetivos
Introducción
Transformaciones a P (cte)
Procesos exotérmicos y endotérmicos
Entalpía estándar de reacción
Entalpía estándar de formación (calor de formación)
Calculo de DH°(calor de reacción)
Acotaciones importantes
Leyes de la termodinámica
Ley de Lavoisier-Laplace
Ley de Hess
Poder calorífico
Aspectos energéticos asociados a cambios físicos de las sustancias
Variación de entalpía en cambios de estado de agregación
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
Hasta ahora hemos visto algunos aspectos de las reacciones químicas como las
relaciones de masa y moles de las mismas en el módulo de estequiometría, pero toda
reacción química va acompañada invariablemente con un intercambio de energía en
forma de calor con los alrededores que rodean a la reacción. Del estudio y ponderación
de este intercambio de calor se trata la termoquímica.
Pero la termoquímica es parte de una disciplina más general, la termodinámica.
Definimos como sistema a la porción del universo que se aísla para el estudio, es
el ámbito donde se lleva a cabo la transformación, como por ejemplo una reacción
química. El sistema se halla rodeado por lo que llamamos entorno o alrededores.
Precisamente la termodinámica estudia las interacciones energéticas entre el sistema
y los alrededores.
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Química General
Se define la energía como “la capacidad para realizar trabajo”. Hay distintos tipos de
energía:
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Química General
DEsistema + DEentorno = 0
ó
DEsistema = -DEentorno
Otra forma de de hacerlo es de la siguiente manera:
DE = q + w
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Química General
Donde:
• DE: Variación de energía interna del sistema. DE es una función de
estado es decir su valor depende exclusivamente del estado inicial y final
del sistema en la transformación. No puedo determinar el valor absoluto
de E en un punto dado, solamente puedo determinar como es su variación
entre el estado final e inicial de la transformación.
Existen también variables de estado, como ser la temperatura, el volumen
y la presión. En ellas conozco el valor absoluto en un estado dado, pero su
variación depende únicamente del estado inicial y final.
w = Fuerza x distancia = F x d.
Cuando el sistema está constituido por un gas contenido en un recipiente de volumen
variable, con una presión externa constante, sabemos que al calentarlo el gas se
expande, la expansión es un trabajo realizado por el sistema sobre el entorno,
entonces w= -PDV.
DE = q - PDV
DE = qv
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Química General
Transformaciones a P(cte).
Cuando se lleva a cabo una transformación a presión constante, definimos una nueva
función de estado, la Entalpía (H). La importancia de la entalpía reside en que las
reacciones como los cambios de estado de las sustancias se realizan por lo general
a presión constante.
Si desarrollamos la ecuación del primer principio:
DH = DE + P.DV
Definimos un proceso exotérmico como aquél en que el sistema libera calor al entorno,
mientras un proceso endotérmico es aquél donde para llevarse a cabo, el sistema
debe recibir calor del entorno.
Cómo vemos en los gráficos a continuación en un proceso exotérmico la entalpía en
estado final es menor que en el estado inicial, por lo tanto la DH < 0, mientras que en
un proceso endotérmico DH > 0.
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Química General
Se expresa como DH°. Se expresa en Joule (J) o kilojoule (kJ) según la dimensión
del valor.
Ecuaciones termoquímicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su estado
físico, y a continuación la variación energética expresada como DH (habitualmente
como DH°).
Ejemplos:
El DH°f de las sustancias simples en sus variedades alotrópicas más estables debemos
considerarlo igual a 0.
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Química General
Ejemplo:
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C4H10), agua líquida y
CO2, sus valores son –124,7; –285,8 y –393,5 kJ/mol respectivamente, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.
LEYES DE LA TERMODINÁMICA
Ley de Lavoisier-Laplace
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Química General
Ejemplo:
Ley de Hess
Recuerda que la entalpía es una función de estado. Por lo tanto, si una ecuación
química se puede expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente
calcular DH de la reacción global combinando los DH de cada una de las reacciones.
Ejemplo: Dadas las reacciones
DH°vaporización = 44 kJ/mol
Poder calorífico
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Química General
Capacidad calorífica
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 grado la temperatura de una dada
cantidad de materia. Como se ve se trata de una propiedad extensiva, porque su
valor depende de la masa de materia involucrada.
Calor específico
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 grado la temperatura de 1 g de sustancia.
En este caso se trata de una propiedad intensiva pues es independiente de la masa.
Su valor depende, y es una propiedad, de la sustancia, su estado de agregación y
la temperatura a la que se encuentra el sistema. Sus unidades son Energía. °/g.
(cal °/g ó Joule °/g). La propia definición de caloría surge del calor específico del
agua líquida “La cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de
agua entre 14,5 y 15,5°C”. El calor específico tiene distinto valor según el estado
de agregación de la sustancia, y también si el proceso es a volumen constante (cv)
o presión constante (cp).
Cuando pretendemos por ejemplo calentar cierta masa de una sustancia líquida la
variación de entalpía será:
DH = m . cp (t2 – t1)
DH = m · DHvap
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Química General
Actividad 1
Resolver los siguientes ejercicios:
1.1.- Cuantos joules se requieren para calentar desde 15°C hasta 65°C:
a) 1 gramo de Agua,
b) 5 gramos de vidrio Pyrex,
c) 20 gramos de Platino.
El calor especifico del Agua es 4,184 J/g·°C, la del vidrio Pirex 0,837 J/g·°C y la del Platino
0,134 J/g·°C.
1.2.- Una muestra de 45 g de una aleación se calentó hasta 90°C y se la dejó caer en
un matraz que contenía 82 g de agua a 23,50°C. La temperatura del agua aumentó hasta
26,25°C. ¿Cuál es el calor específico de la aleación?
1.3.- Calcule la cantidad de calor necesaria para transformar un mol de benceno (C6H6) de
-10°C hasta convertirlo en vapor a la temperatura normal de ebullición, todo ello a p= 1atm.
Hacer el mismo cálculo para un mol de agua y comparar los resultados
Datos:
Actividad 2
Dados los calores de formación de diversas sustancias, indicar cuales de ellas son más
estables y ¿por qué?
Actividad 3
Resuelva los siguientes ejercicios:
3.1.- La reacción de aluminotermia es la siguiente:
Al(s) + Fe2O3(s) g Al2O3(s) + Fe(s)
La misma es utilizada para muchos fines, como ser la soldadura de vías de ferrocarril y uso
militar en misiles aire-mar. Calcule:
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Química General
3.7.- Dadas las entalpías estándar de formación (a 25°C) del CO2, -393,5 kJ/mol y del SO2,
-296,9 kJ/mol y la de la combustión:
Calcule:
a) La entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono a la temperatura dada y
b) El calor que en condiciones estándar se debe aportar para la síntesis de 2,5 kg de disulfuro
de carbono. (Ar: C= 12; S= 32).
3.8.- Calcule la entalpía estándar de formación del hidróxido de calcio (sólido) a partir de
los datos siguientes:
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Química General
3.10.- Calcule la entalpía de formación del etanol líquido (C2H5OH(l)) en condiciones estándar
o patrones, en base a los siguientes datos:
3.15.- Calcule la entalpía de formación del CO(g) en condiciones estándar o patrón, si su calor
de combustión es de -283 kJ.
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Química General
3.16.- La reacción de combustión del etano gaseoso (C2H6(g)) tiene una de combustión de
-1559,7 kJ/mol. Suponiendo que el 60% del calor es utilizable. ¿Cuántos litros de etano
medidos en CNPT se deben quemar para obtener el calor suficiente para convertir 50 Kg de
agua a 100°C en vapor a 100°C?
3.17.- Suponiendo que los reactivos y los productos de la reacción están en las condiciones
estándar, cuál de las siguientes sustancias libera una mayor cantidad de calor por gramo
durante su combustión:
Eteno (C2H4(g)); Acetileno (C2H2(g))
3.19.- Uno de los primeros modelos del avión supersónico Concorde consumía 17.790 litros
de combustible de aviación por hora a su velocidad de crucero (2.200 Km/hora). La densidad
del combustible era de 0,797 Kg/litro y el DH de combustión es igual a -10.500 kcal/kg.
Exprese el consumo de potencia en megawats (1MW = 106W = 106J/s).
3.20.- Un criterio importante considerado en las reacciones de los combustibles para cohetes
es su poder calorífico medido en kJ por gramo y por cm3 de reactivo. Las reacciones del
ejercicio 3.5 han sido estudiadas para su uso en propelentes para cohetes. Calcular el poder
calorífico (en este caso será el inferior) de dichas reacciones en ambas formas de expresión.
Los datos de las densidades son:
Densidades
1,01 1,46 0,66 2,52 1,50
g/cm3
3.21.- Se han estado realizando muchas experiencias para desarrollar métodos eficaces que
permitan utilizar la energía solar como sistema de calefacción. Uno de estos métodos utiliza
el sulfato de sodio decahidratado (Na2SO4 ·10H2O(s)) situado en un depósito cerrado en el
tejado de una casa. El calor que se almacena proviene de la siguiente reacción endotérmica:
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Química General
-Funciones de estado
-Funciones de trayectoria
-Energía
-Energía interna
-Entalpía
-Reacciones Exotérmicas y Endotérmicas
-Calor específico
-Entalpía estándar de formación
-Ley de Hess
-Ley de Lavoisier y Laplace
-Entalpía Latente de cambio de estado
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Química General
1-4 37°C
3-6 9541,1 kJ
3-8 -986,6 kJ
3-9 -2414,4 kJ
3-12 -890,3 kJ
3-13 b) -2878,3 kJ
3-16 3154,7 L
3-19 173MW
a) 6,42kJ/g, 8,2kJ/cm3;
3-20 b) 8,25kJ/g, 12,36kj/cm3;
c) 5,96kJ/g, 7,69kJ/cm3
3-21 72697,3 kJ
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