Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
NACIONAL DE MÉXICO
CAMPUS ACAPULCO
Asignatura: Termodinámica.
Alumnos:
Introducción.......................................................................................... 03
.
Subtema 5.1........................................................................................ 05
Subtema 5.2....................................................................................... 09
Subtema 5.3....................................................................................... 12
Conclusión …...................................................................................... 16
Bibliografía........................................................................................... 17
Termofísica y termoquímica
• Introducción
Termoquímica
La termoquímica es una parte de la termodinámica química, la ciencia que tiene que ver con las
relaciones entre el calor, el trabajo y otras formas de energía en el contexto de los procesos
químicos y físicos. Al concentrarnos en la termoquímica en este capítulo, debemos considerar
algunos conceptos de la termodinámica usados extensamente.
Cuando se pierde la energía térmica, las intensidades de estos movimientos bajan y la energía
cinética disminuye. El total de todos los tipos posibles de energía presente en una sustancia se
llama la energía interna (U), a veces simbolizada como E.
La relación entre energía interna, el calor y el trabajo se puede representar mediante la ecuación:
ΔU=q+w
Esta es una versión de la primera ley de la termodinámica, y muestra que la energía interna de un
sistema cambia a través del flujo de calor dentro o fuera del sistema (positivo q es flujo de calor
hacia adentro; negativo q es flujo de calor hacia afuera) o trabajo realizado en o por el sistema. El
trabajo, w, es positivo si se realiza en el sistema y negativo si lo hace el sistema.
Estudia los intercambios de energía que acompañan a las Reacciones químicas. Es un hecho
experimental que en toda reacción química hay una variación de energía, manifestada normalmente
por la emisión o absorción de calor. El objetivo de la Termoquímica es el estudio de estas
variaciones de energía (de su importancia puede darnos idea el hecho de que no sólo hay muchas
reacciones, en especial las de combustión, que tienen como único objetivo el aprovechamiento de la
energía desprendida) y también el estudio de la espontaneidad de una reacción. Se puede decir de
una manera muy general que la termodinámica es la ciencia de la energía, y se podría añadir que
también se ocupa de la entropía.
La termodinámica está basada, esencialmente en solo dos postulados, conocidos como primero y
segundo principios de la termodinámica.
Termofísica
Es la parte de la termodinámica que estudia los cambios de calor que acompañan a los procesos
físicos.
Cálculo de la variación de entalpía sin cambio de fase: el cambio de entalpía sin cambio de fase
comprende los procesos de calentamiento y enfriamiento, los cuales pueden calcularse empleando
tablas de propiedades termodinámicas o haciendo uso de los calores específicos a presión contante
o a volumen constante, el cambio de entalpía en estos procesos se conoce como calor sensible,
que es la cantidad de calor que se requiere para provocar un cambio en la temperatura de un
sistema
Ejemplo 1: Los focos transforman energía eléctrica en energía luminosa (Energía radiante).
Ejemplo 2: Una bola de billar golpea a otra, lo que transfiere (energía cinética) y hace que la
segunda bola se mueva.
5.1 CÁLCULOS DE VARIACIÓN DE ENTALPÍA EN PROCESOS SIN CAMBIO
DE FASE
Las reacciones químicas, son las interacciones entre sustancias para formar sustancias
nuevas con características propias, durante las reacciones químicas, el calor fluye hacia el
sistema (reacciones endotérmicas) o desde el sistema (reacciones exotérmicas).
Aunque cualquier entalpía es, por definición, una entalpía de reacción (variación de calor a
presión constante asociada a una reacción química) es frecuente especificar un poco más y,
en lugar de llamarla entalpía de reacción, indicamos el tipo de reacción a que se refiere, por
ejemplo, en el caso del CO y el oxígeno, se trata de una reacción de combustión, por lo que a
su entalpía de reacción se la puede llamar entalpía de combustión, ΔHoc
ENTALPÍA DE REACCIÓN
Como hemos indicado, la mayoría de las reacciones químicas tienen lugar en un recipiente
abierto, por lo tanto a presión constante. De esta forma ocurre que: ΔH = Qp
El calor de reacción coincide con la variación de entalpía:
Pero como la entalpía es una función de estado y como ocurría en el caso de la energía
interna, no podemos conocer el valor absoluto de la entalpía solo variaciones por lo tanto se
tienen que definir unos valores de referencia: ´La entalpía de los elementos químicos es su
forma más estable y en condiciones estándar se considera cero µ.
La variación de entalpía a presión constante es lo que llamamos normalmente
entalpía de reacción.
ENTALPÍAS DE FORMACIÓN.
La entalpía de formación de un compuesto se define como la entalpía de reacción de la
reacción en la que se forma un mol de dicho compuesto a partir de sus elementos en sus
estados de agregación más estables.
Así la entalpía de formación de un compuesto como el agua sería la asociada al siguiente
proceso químico:
H (g) ½ O (g) H O (l) 2 + 2 → 2
Normalmente, las entalpía de formación (ΔHf) se refieren a las condiciones estándar. Sus
valores se han calculado para la mayor parte de compuestos conocidos. Para el caso del
agua su valor es:
ΔHf
O = — 285.8 KJ/mol.
Valor que nos dice que en la reacción de formación del agua a partir de sus elementos, en
condiciones estándar, se desprenden 285.8 KJ por cada mol de agua formado.
En termoquímica usamos con cierta frecuencia la palabra entalpía acompañada de un
segundo nombre que suele indicar el proceso químico al que se refiere. Así podemos
definir:
ENTALPÍAS DE COMBUSTIÓN
Sería la entalpía asociada a la combustión de un mol de una determinada sustancia.
Recordemos que una reacción de combustión es aquella en la que una determinada
sustancia se combina con el oxígeno para originar una reacción exotérmica
obteniéndose como productos CO2 y H2O.
Ejemplo de reacción de combustión:
ENTALPÍAS DE DISOLUCIÓN
Sería la entalpía asociada al proceso en el que se disuelve un mol de una determinada
sustancia.
Existe un gran número de términos asociados al nombre entalpía, tantos como procesos
con intercambio de energía podamos plantear.
LEY DE LAVOISIER:
"El calor de reacción a presión o volumen constante que acompaña a una
reacción química es igual y de signo contrario al que acompaña al proceso
químico inverso ".
Ejemplo:
LEY DE HESS:
"Cuando una reacción puede expresarse como la suma algebraica de otras, su
calor de reacción es igual a la misma suma algebraica de los calores parciales
de las reacciones parciales µ.
Ejemplo:
5.2 CÁLCULOS DE VARIACIÓN DE ENTALPÍA CON CAMBIO DE FASE
La entalpía queda expresada en función del comportamiento P-v-T de la sustancia y del calor
especifico a presión constante. Por último, estas propiedades termodinámicas son de fácil
medición; por tanto, la variación de entalpia para cualquier proceso puede obtenerse de
mediciones experimentales.
Decimos que se produce un cambio de fase cuando una sustancia pasa de una fase a otra que
puede coexistir con la primera. Aunque en general, cuando se habla de fases de una sustancia,
se hace referencia a los tres estados de agregación de la materia: sólido, líquido y gas.
Los cambios de fase aparecen cuando el sistema pierde la condición de estabilidad, lo que
requiere que d2S>0 para un sistema aislado, o d2G<0 para un sistema en contacto con una
atmósfera a P0, y T0.
Entalpía de fusión (ΔHfus): Es el calor necesario para pasar un mol de sólido a líquido.
Entalpía de vaporización (ΔHvap):Es el calor necesario para pasar un mol de líquido a gas.
Entalpía de sublimación (ΔHsub), es el calor necesario para pasar un mol de sólido a gas.
REGLA DE TROUNTON
De lo que:
ΔH= (209.444+2258.33+390.3288) KJ/Kg
ΔH=2858.106 KJ/Kg
CO(g)+12O2(g)⟶CO2(g)ΔH∘298=−283kJ
La ecuación que describe la reacción general es la suma de estos dos cambios químicos:
2:CO(g)+12O2(g)⟶CO2(g)_Sum:C(s)+12O2(g)+CO(g)+12O2(g)⟶CO(g)+CO2(g)
Debido a que el CO producido en el Paso 1 se consume en el Paso 2, el cambio neto es:
C(s)+O2(g)⟶CO2(g)
De acuerdo con la ley de Hess, el cambio de entalpía de la reacción será igual a la suma de los
cambios de entalpía de los pasos. Podemos aplicar los datos de las entalpías experimentales
de combustión en la Tabla 5.3.15.3.1 para encontrar el cambio de entalpía de toda la reacción a
partir de los dos pasos:
C(s)+12O2(g)⟶CO(g)CO(g)+12O2(g)⟶CO2(g)C(s)+O2(g)⟶CO2(g)¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ΔH∘298=−111kJΔH∘298=−283kJΔH∘298=−
394kJ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯C(s)+12O2(g)⟶CO(g)ΔH298∘=−111kJC
O(g)+12O2(g)⟶CO2(g)ΔH298∘=−283kJC(s)+O2(g)⟶CO2(g)¯ΔH298∘=−394kJ¯
EJEMPLO:
Conclusión
• Barbosa, J., Gutiérrez, C. & Jiménez, J. (2015). Termodinámica para ingenieros (1.a ed.).
Grupo Editorial Patria.