UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS

PROGRAMA DE QUMICA
ASIGNATURA: 231010 QUMICA ANALTICA 1 Prof. C. Caicedo
TALLER No. 1 ESTUDIO SISTEMTICO DEL EQUILIBRIO QUMICO
Muchos sistemas qumicos son extremadamente complejos, porque implican un
gran nmero de reacciones que involucran muchas especies, entre las que se
establecen diversos equilibrios qumicos. Las disoluciones acuosas con frecuencia
contienen varias especies que interaccionan con el agua y entre s, dando lugar a
dos o ms equilibrios que ocurren de manera simultnea.
El tratamiento sistemtico del equilibrio nos proporciona las herramientas para
tratar todos los tipos de equilibrios qumicos, independientemente de su
complejidad; este procedimiento consiste en escribir tantas ecuaciones
algebraicas como incgnitas (especies) hay en el sistema o problema qumico a
tratar. Las ecuaciones se generan por lo general, escribiendo las constantes de
todas las condiciones de equilibrio qumico existentes, ms otras dos ecuaciones:
el balance de cargas y el balance de masa. Aunque solo hay un balance de cargas
para una disolucin dada, puede haber diferentes balances de masas.
1. Balance de cargas. El balance de cargas es una expresin de la
electroneutralidad de las soluciones de electrolitos. Las soluciones de
electrolitos son elctricamente neutras: la concentracin molar de los iones con
carga positiva es igual a la concentracin molar de los iones con carga
negativa. Es decir para cualquier solucin que contenga electrolitos se puede
escribir:
n m
n C m A
+
( ( =



donde [C] es la concentracin molar de un catin y n es la carga del catin; [A]
es la concentracin de un anin y m es su carga. En general un ion con carga
b y concentracin [M], contribuye con b[M] a la carga de la solucin.
Consideremos una disolucin que se prepara pesando 0.0250 moles de
KH
2
PO
4
y 0.030 moles de KOH, diluyendo luego a 1 litro. La reaccin entre
estas dos especies produce los siguientes iones H
+
, OH
-
, K
+
, H
2
PO
4
-
, HPO
4
2-
y
PO
4
3-
. La ecuacin del balance de cargas es:
2 3
2 4 4 4
2 3 H K OH H PO HPO PO
+ +
( ( ( ( ( ( + = + + +


Ejemplo 1. Escriba la ecuacin del balance de cargas elctricas para el
sistema que resulta cuando una disolucin de NH
3
0.01M se satura con AgBr.
Cuando se satura la solucin con AgBr, se establecen los siguientes
equilibrios:
- El de solubilidad del AgBr:
( ) AgBr s Ag Br
+
+
- Los de formacin de los complejos Ag-NH
3
:
3 3
Ag NH AgNH
+ +
+
3 3 3 2
( ) AgNH NH Ag NH
+ +
+
- El de hidrlisis del NH
3
:
3 2 3
NH H O H O OH
+
+ +
- y el de autoprotlisis del agua:
2 3
2H O H O OH
+
+
Por tanto, la ecuacin del balance de cargas es:
3 3 2 3 4
( ) Ag AgNH Ag NH H O NH OH Br
+ + + + +
( ( ( ( ( ( ( + + + + = +



2. Balance de masas. El balance de masas, tambin llamado balance de materia
es una expresin de la conservacin de la materia. La ecuacin del balance de
masas relaciona las concentraciones de las distintas especies entre s y con
las concentraciones analticas de los diferentes solutos y establece que: la
cantidad de todas las especies que contienen un tomo (o grupo de tomos)
determinado en una disolucin, debe ser igual a la cantidad de tomos (o
grupos de tomos) introducidos en la disolucin.
Consideremos una disolucin de cido actico que se prepara disolviendo
0.050 moles en agua y diluyendo a un volumen de 1.00 litro. El cido actico
se disocia parcialmente en iones acetato.
3 2 3 3
CH COOH H O H O CH COO
+
+ +
El balance de masas afirma que la cantidad de cido actico disociado y no
disociado que existe en la disolucin debe ser igual a la cantidad de cido
actico utilizada para preparar la disolucin. Por tanto, la ecuacin del balance
de masas es:
| |
3
3 3
0.050
CH COOH
CH COOH CH COO C M

( + = =


Ejemplo 2. Escriba las expresiones del balance de masa para el sistema que
resulta de saturar una disolucin de NH
3
0.010 M con AgBr.
Los equilibrios que se establecen son los expresados en el ejemplo 1. En ellos
se observa que el AgBr disocia el ion Ag
+
a la misma concentracin que el ion
Br
-
, por lo que sus concentraciones sern iguales. Pero el ion Ag
+
se compleja
con el NH
3
y forma otras especies; entonces la expresin del balance de
masas es:
3 3 2
( ) Ag AgNH Ag NH Br
+ + +
( ( ( ( + + =


Asimismo se sabe que la nica fuente de especies que contienen amoniaco es
la disolucin de NH
3
0.010 M, por tanto la otra expresin del balance de masas
para el amonaco es:
| |
3
3 3 3 2 4
( ) 0.010
NH
NH AgNH Ag NH NH C M
+ + +
( ( ( + + + = =



3. Tratamiento sistemtico del equilibrio. En la resolucin de problemas de
equilibrio qumico pueden definirse algunos pasos que orienten el clculo de
las concentraciones de las especies coexistentes en ellos. Estos pasos son:
Paso 1. Escribir las ecuaciones representativas de todos los equilibrios que
involucran las diferentes especies.
Paso 2. Expresar las respectivas constantes de los equilibrios existentes.
Paso 3. Escribir la ecuacin del balance de cargas elctricas.
Paso 4. Escribir la ecuacin del balance de masa. Puede haber ms de una
ecuacin.
Paso 5. Contar el nmero de ecuaciones y de especies (incgnitas). Debe
haber el mismo nmero de ecuaciones que de especies qumicas o incgnitas.
Paso 6. Hacer las aproximaciones apropiadas que permitan simplificar los
clculos algebraicos.
Paso 7. Resolver el sistema de n ecuaciones con n incgnitas.
Paso 8. Verificar la validez de las aproximaciones realizadas en el paso 6.
EJERCICIOS:

1. Escribir la expresin del balance de cargas para las siguientes soluciones
acuosas:
a. Una solucin que contiene H
+
, OH
-
, Ca
2+
, HCO
3
-
, CO
3
2-
, Ca(HCO
3
)
+
,
Ca(OH)
+
, K
+
y CLO
4
-
.
b. Una solucin de H
2
SO
4
si el H
2
SO
4
se disocia en HSO
4
-
y SO
4
2-
.
c. Una solucin que contiene NaCl, Ba(ClO
4
)
2
y Al
2
(SO
4
)
3
.

2. Escriba las ecuaciones del balance de masa para las siguientes soluciones:
a. Una solucin de NaCH
3
COO 0.1 M.
b. Una solucin saturada de CaF
2
si la reaccin de disociacin es:
2
2
( ) 2 CaF s Ca F
+
+
y adems el F produce HF, HF
2
y CaF
2+
.

3. Escriba el balance de masa de una solucin acuosa de Ca
3
(PO
4
)
2
si las
especies acuosas son Ca
2+
, PO
4
3-
, HPO
4
2-
, H
2
PO
4
y H
3
PO
4
.

4. Escriba la ecuacin del balance de cargas elctricas y las ecuaciones del
balance de masas de las siguientes soluciones acuosas:
a. Una solucin de H
3
PO
4
0.10 M.
b. Una solucin saturada de CaF
2
que contiene NaF 0.025 M y en la que
se forman las especies sealadas en el ejemplo del ejercicio anterior 2.b

5. Cuando se disuelve el sulfato de amonio, tanto el catin como el anin
experimentan reacciones cido-base:
( )
2
4 4 4 4 ps
2
( ) 2 K 276 NH SO s NH SO
+
+ =
10
4 3
( ) 5.70 10
a
NH NH ac H K
+ +
+ =
2 13
4 2 4
9.80 10
b
SO H O HSO OH K

+ + =
a. Escribir la ecuacin del balance de cargas para este sistema
b. Escribir la ecuacin del balance de masas
c. Hallar la concentracin de NH
3
(ac) si el pH se fija a 9.25

Ciudadela Universitaria del Atlntico, Barranquilla, 22 de marzo de 2014