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Actividad 5

Determinación de la constante de
equilibrio

Profesor: Dr. Víctor Manríquez.

Dr. Ernesto Clavijo.

Estudiantes: Beatriz Contreras.

Gonzalo Camus.

Pilar Hörmann.

Carrera: Ing. en Biotecnología Molecular.


Introducción
i. Equilibrio químico:

Se define equilibrio químico como un estado dinámico, presente en reacciones reversibles


(reactantes forman productos y productos forman reactantes) en el cual la formación tanto
de producto como de reactantes es igual, es decir, es cuando la rapidez de formación de
productos (directa) y la rapidez de formación de reactantes (inversa) se igualan, al mismo
tiempo que la concentración de reactantes y de productos permanecen constante durante
el tiempo.

ii. Constante de equilibrio:

aA +bB ↔ cC+ dD

1) Ecuación reversible de la formación de productos C y D a partir de A y B.

Donde A y B, representan a los reactivos de la reacción, con sus correspondientes


coeficientes estequiométricos a y b, respectivamente, también se tiene que C y D
productos de la reacción con coeficientes estequiométricos c y d, respectivamente. La ley
de acción de masas aplicada a esta reacción reversible, establece que, a una temperatura
constante, y si la ecuación se encuentra en equilibrio, la relación determinada entre la
concentración A, B y D, C con sus respectivos coeficientes estequiométricos como
exponente tiene un valor constante K correspondiente a la constante de equilibrio.

Es decir:
a
V d =K d × [ A ] ×[B ]b

Ecuación de la velocidad directa


2)
Donde la velocidad directa (V d ¿ está representada por el producto de la constante directa
( K d ¿ por el producto de la concentración de los reactivos elevados cada uno a sus
respectivos coeficientes estequiométricos, y

V i=K i ×[C ]c ×[ D]d


Ecuación de la velocidad inversa
3)
Al igualar 2) y 3) se obtiene que la constante de equilibrio sería representada por:

Kd [C ]c [ D]d
=K c =
Ki [ A]a [B]b
Ecuación de la constante de equilibrio de acuerdo a los factores de la ecuación 1)
4)
mol
Donde [ ] representa a la concentración de las sustancias en .
L

Objetivos
Determinar la constante de equilibrio para
+2
−¿↔ Fe(SCN )(ac) ¿
Fe+3
(ac) + SCN (ac)

Por lo que la constante de equilibrio se define como:

[Fe ( SCN )+2 ]


K c=
[Fe¿¿ +3]¿ ¿ ¿ ¿

Para poder determinar el valor de la constante es necesario conocer la concentración de


las sustancias.
Descripción experimental
Materiales:

 3 Pipetas ( 1 de 10 mL y 2 de 5 mL)
 Vaso Precipitado (100 mL)
 10 Tubos de ensayo
 Maskingtape
 2 Buretas
 Parafilm
 Peras de succión
 Matraz aforado de 100 mL
 Celda de paso óptico
 Espectrofotómetro

Reactivos:

 Solución de hierro (III), concentración 0,20M


 Solución de Tiocianato, concentración 0,002 M
 Agua destilada pura

Parte I: Confección de una curva de calibración

En 5 tubos de ensayo, enumerados del 1 al 5, se agregó tiocianato 0,002M, hierro (III)


0,20M y agua destilada pura de acuerdo a los volúmenes señalados en la tabla 1 de los
resultados con la pipeta de 5 mL, se cubrieron con parafilm para luego poder agitarlos.

Parte II: Determinación de la constante de equilibrio del complejo [FeSCN]+2

Se preparó una solución de hierro III 0,002 M, agregando 1 mL de Hierro (III) y 99 mL de


agua destilada, la cual fue agregada según las cantidades entregadas por la tabla 2 en los
resultados y luego se le agregó Tiocianato y agua destilada pura de acuerdo a lo señalado
en la tabla 2, en 5 tubos de ensayo enumerados del 1 al 5.

Parte III: Medición de espectrometría

Primero se midió la solución de Hierro (III) pura para calibrar el espectrofotómetro,


lavando primero la celda de paso óptico con un poco de la solución y luego se introdujo en
el espectrofotómetro, asegurándonos que la zona translucida de la celda fuera la que
quedara en dirección al haz de luz. Se repitió el proceso para los 9 soluciones restantes.
Resultados
Se determinará mediante espectrofotometría la concentración del complejo [Fe ( SCN )+2 ]
conocido como Tiocianato de Hierro (III).

Confección de una curva de calibración.

1)
−¿¿
Tabla 1: Solución de Fe+3 de concentración de 0,2M y otra de SCN de concentración
0,002M.

Tubo Fe+3 SCN −¿¿ H2O Volumen [Fe ( SCN )+2 ] Absorbancia
0,2M 0,002M total
1 2,5mL 0mL 7,5mL 10mL 0M 0
2 2,5mL 0,2mL 7,3mL 10mL 4 ×10−5 M 0,178
3 2,5mL 0,4mL 7,1mL 10mL 8 ×10−5 M 0,324
4 2,5mL 0,6mL 6,9mL 10mL 12 ×10−5 M 0,485
5 2,5mL 0,8mL 6,7mL 10mL 16 ×10−5M 0,655

Absorbancia vs [FeSCN+2]
0.7

0.6 f(x) = 4042.5 x + 0


R² = 1
Absorbancia (Adimensional)

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Concentración Molar (mol/L)

Absorbancia vs [FeSCN+2] Linear (Absorbancia vs [FeSCN+2])

Grafico n°1: Absorbancia vs Concentración de Tiocianato de Hierro (III), considerando 1 cm el


tamaño de la celda.
2) Para determinar el coeficiente de extinción molar (ε) del Tiocianato de hierro (III), tenemos la
ecuación:

A= ε · C · l
Donde:

A= Absorbancia

ε= Absortividad Molar o Coeficiente de extinción molar

C= Concentración

l= Tamaño de la celda

Despejamos para obtener ε:

A
ε=
C ·l

No obstante, si extrapolamos esta ecuación al grafico n°1, donde consideramos l como 1 cm. La
pendiente de la recta formada al unir los puntos nos indica la absortividad molar del Tiocianato de
Hierro (III). Por esto, calcularemos la pendiente de la forma:

y 2− y 1
m=
x 2−x 1
Donde:

m = pendiente de la recta

y2 = Absorbancia de FeSCN+2 = 0,655

x2 = concentración de FeSCN+2 = 1,6 · 10-4 M

y1 = Absorbancia de FeSCN+2 = 0,178

x1 = concentración de FeSCN+2 = 4 · 10-5 M

Reemplazando:

0,655−0,178
m=
0,00016−0,00004
0,477
m=
0,00012

m = 3975

3)
−¿¿
Tabla 2: Solución de Fe+3 de concentración de 0,02M y otra de SCN de concentración
0,002M.

Tubo Fe+3 SCN −¿¿ H2O Volumen Absorbancia


0,002M 0,002M total
1 5mL 1mL 4mL 10mL 0,186
2 5mL 2mL 3mL 10mL 0,326
3 5mL 3mL 2mL 10mL 0,476
4 5mL 4mL 1mL 10mL 0,612
5 5mL 5mL 0mL 10mL 0,754

Para determinar la constante de equilibrio (K c) de cada tubo, utilizaremos la forma:

[ C ] · [D]
Kc=
[ A ] ·[B]
Donde:

[C] y [D] = concentración de productos

[A] y [B] = concentración de reactantes

En este caso la reacción es:

Fe +3 + SCN-  FeSCN+2
Por tanto:

[C] = concentración de FeSCN+2

[A] = concentración de Fe+3

[B] = concentración de SCN-


Absorbancia
Pero [C] =
Coef . de extinción molar

Para calcular la concentración del FeSCN +2, con el valor del coeficiente de extinción molar obtenido
en la primera actividad (3975) y la absorbancia de cada mezcla (Tabla 2), teniendo así:

Tubo1:

A 0,186
C= = = 4,68 · 10-5 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 3975

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 1
[SCN-] i = mol/L = 2 · 10-4 mol/L
10

Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (4,68 · 10-5 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 4,68 · 10-5 mol/L = 9,53 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 2 · 10-4 mol/L - 4,68 · 10-5 mol/L = 1,53 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:

mol mol
( 4,68· 10−5 ) (4,68· 10−5 )
L L
¿ = = 320,54
−4 mol −4 mol mol
( 9,53 · 10
L )· ( 1,53 ·10 )
L
¿ (
1,46 · 10−7
L )
Tubo 2:

A 0,326
C= = = 8,20 · 10-5 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 3975
0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 2
[SCN-] i = mol/L = 4 · 10-4 mol/L
10

Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (8,20 · 10-5 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 8,20 · 10-5 mol/L = 9,18 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 4 · 10-4 mol/L - 8,20 · 10-5 mol/L = 3,18 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:

mol mol
( 8,20· 10−5 ) (8,20 · 10−5 )
L L
¿ = = 280,9
− 4 mol −4 mol −7 mol
( 9,18 · 10
L) · ( 3,18 ·10 )
L
¿ (
2,92 ·10
L )

Tubo 3:

A 0,476
C= = = 1,197 · 10-4 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 3975

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 3
[SCN-] i = mol/L = 4 · 10-4 mol/L
10

Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (1,197 · 10-4 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 1,197 · 10-4 mol/L = 8,8 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 6 · 10-4 mol/L - 1,197 · 10-4 mol/L = 4,8 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:


mol mol
(1,197 · 4 ) (1,197 · 10−4 )
L L
¿ = = 283,28
mol mol mol
( 8,8 · 10−4
L )
· ( 4,8 · 10−4 )
L
¿ ( 4,23· 10−7
L )
Tubo 4:

A 0,612
C= = = 1,54 · 10-4 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 3975

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 4
[SCN-] i = mol/L = 8 · 10-4 mol/L
10

Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (1,54 · 10-4 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 1,54 · 10-4 mol/L = 8,46 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 8 · 10-4 mol/L - 1,54 · 10-4 mol/L = 6,46 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:

mol mol
(1,54 · 10−4 ) (1,54 · 10−4 )
L L
¿ = = 281,78
− 4 mol −4 mol −7 mol
( 8,46 · 10
L )· ( 6,46 · 10 )
L
¿ (
5,47 · 10
L )

Tubo 5:

A 0,754
C= = = 1,90 · 10-4 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 3975

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 5
[SCN-] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10
Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (1,90 · 10-4 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 1,90 · 10-4 mol/L = 8,1 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 1,90 · 10-4 mol/L = 8,1 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:

mol mol
(1,90 · 10−4 ) (1,90 ·10−4 )
L L
¿= = 289,6
mol −4 mol −7 mol
(8,1 · 10
−4
L )
· ( 8,1· 10 )
L
¿ ( 6,6 10
L )
Tabla n°3: muestra concentraciones de reactantes y productos en el equilibrio, además de la
constante de equilibrio, correspondientes a cada tubo.

TUBO [Fe+3] eq (mol/L) [SCN-] eq (mol/L) [FeSCN+2]eq (mol/L) Kc


1 9,53 · 10-4 1,53 · 10-4 4,68 · 10-5 320,54
2 9,18 · 10-4 3,18 · 10-4 8,20 · 10-5 280,58
3 8,8 · 10-4 4,8 · 10-4 1,197 · 10-4 283,28
4 8,46 · 10-4 6,46 · 10-4 1,54 · 10-4 281,78
5 8,1 · 10-4 8,1 · 10-4 1,90 · 10-4 289,60

ΔΚ c=30,94

´
Kc=291,16

Ahora, se calcularán las constantes de equilibrio con el valor del coeficiente de extinción molar
obtenido en la primera actividad arrojado por Excel (4042,5) y la absorbancia de cada mezcla.
Teniendo así:

Tubo1:

A 0,186
C= = = 4,60 · 10-5 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 4042,5

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10
0,002· 1
[SCN-] i = mol/L = 2 · 10-4 mol/L
10

Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (4,60 · 10-5 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 4,60 · 10-5 mol/L = 9,54 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 2 · 10-4 mol/L - 4,60 · 10-5 mol/L = 1,54 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:

mol mol
(4,60 ·10−5 ) (4,60· 10−5 )
L L
¿= = 312,93
−4 mol −4 mol −7 mol
( 9,54 ·10
L )· ( 1,54 · 10 )
L
¿ (
1,47 · 10
L )

Tubo 2:

A 0,326
C= = = 8,06 · 10-5 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 4042,5

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 2
[SCN-] i = mol/L = 4 · 10-4 mol/L
10

Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (8,06 · 10-5 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 8,06 · 10-5 mol/L = 9,19 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 4 · 10-4 mol/L - 8,06 · 10-5 mol/L = 3,19 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:


mol mol
( 8,06· 10−5 ) (8,06 · 10−5 )
L L
¿ = = 274,1
mol mol mol
( 9,19 · 10−4
L )
· ( 3,19 ·10−4 )
L
¿ ( 2,94 · 10−7
L )

Tubo 3:

A 0,476
C= = = 1,177 · 10-4 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 4042,5

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 3
[SCN-] i = mol/L = 4 · 10-4 mol/L
10

Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (1,177 · 10-4 mol/L,) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 1,177 · 10-4 mol/L = 8,82 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 6 · 10-4 mol/L - 1,177 · 10-4 mol/L = 4,82 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:

mol mol
(1,177 · 4 ) (1,177 · 10−4)
L L
¿ = = 276,94
−4 mol −4 mol −7 mol
( 8,82 · 10
L )
· ( 4,82 ·10 )
L
¿ (
4,25· 10
L )

Tubo 4:

A 0,612
C= = = 1,51 · 10-4 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 4042,5

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 4
[SCN-] i = mol/L = 8 · 10-4 mol/L
10
Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (1,51 · 10-4 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 1,51 · 10-4 mol/L = 8,49 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 8 · 10-4 mol/L - 1,51 · 10-4 mol/L = 6,49 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:

mol mol
(1,51 ·10−4 ) (1,51 ·10−4 )
L L
¿ = = 274,05
−4 mol −4 mol −7 mol
( 8,49 · 10
L )· ( 6,49 ·10 )
L
¿ (
5,51 ·10
L )

Tubo 5:

A 0,754
C= = = 1,87 · 10-4 mol/L, esta es la concentración del producto en el equilibrio.
ε 4042,5

0,002· 5
[Fe+3] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

0,002· 5
[SCN-] i = mol/L = 1 · 10-3 mol/L
10

Pero las concentraciones de ambos reactantes son las iniciales, por lo que para calcularlas en el
equilibrio, debemos restarle a las concentraciones iniciales la concentración del producto en el
equilibrio (1,87 · 10-4 mol/L) teniendo así:

[Fe+3]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 1,87 · 10-4 mol/L = 8,13 · 10-4 mol/L

[SCN-]eq. = 1 · 10-3 mol/L - 1,87 · 10-4 mol/L = 8,13 · 10-4 mol/L

Por lo tanto, la constante de equilibrio (K c) será:

mol mol
(1,87 · 10−4 ) (1,87 · 10−4 )
L L
¿ = = 282,9
mol mol mol
( 8,13 · 10−4
L )
· ( 8,13 ·10−4 )
L
¿ (
6,61 10−7
L )
Tabla n°3: muestra concentraciones de reactantes y productos en el equilibrio, además de la
constante de equilibrio, correspondientes a cada tubo.

TUBO [Fe+3] eq (mol/L) [SCN-] eq (mol/L) [FeSCN+2]eq (mol/L) Kc


1 9,54 · 10-4 1,54 · 10-4 4,60 · 10-5 312,93
2 9,19 · 10-4 3,19 · 10-4 8,06 · 10-5 274,10
3 8,82 · 10-4 4,82 · 10-4 1,18 · 10-4 276,94
4 8,49 · 10-4 6,49 · 10-4 1,51 · 10-4 274,05
5 8,13 · 10-4 8,13 · 10-4 1,87 · 10-4 282,90

Kc (promedio) = 284,9

ΔKc = 30,03

Discusión:
De acuerdo a la interpretación de la constante de equilibrio, cuando ésta es mucho mayor
que uno, es posible decir que el equilibrio está desplazado hacia los productos puesto que
la concentración de productos es mucho mayor que la de los reactantes, es decir, que el
producto de la concentración del complejo de tiocianato de hierro (II) es mucho mayor que
el producto de la concentración de tiocianato y hierro (III).

A partir de la tabla número 3, y conociendo los factores que afectan al desplazamiento del
equilibrio de la reacción (en este caso el desplazamiento de la reacción hacia el producto
por aumento de la concentración de tiocianato), es posible observar una relación
directamente proporcional entre el aumento de la concentración de tiocianato, en la cual
ambos aumentan a medida que se aumenta la concentración. Al mismo tiempo, los
cambios de las concentraciones tanto de producto como de reactivos producen una
variación en el valor obtenido de la constante de equilibrio, por lo que se tuvo que calcular
un promedio con los valores obtenidos para obtener una mejor aproximación.

La diferencia de las pendientes (Coeficiente de extinción molar) obtenidas entre la


calculada por Excel y la calculada por la ecuación de la pendiente se debe principalmente
a que Excel la calcula como la aproximación lineal más cercana a todos los puntos que
conforman la recta, mientras que la calculada por la ecuación de la pendiente fue
calculada asumiendo que la gráfica obtenida era una recta perfecta. Es por esta diferencia
que el valor obtenido de la Kc ´ con el coeficiente calculado por excel es igual a 284,9,
asumiendo este como la constante teórica de equilibrio del complejo de tiocianato de
hierro (II) y contrastándola con el valor obtenido mediante la ecuación de la pendiente
(correspondiente a 291,16 ¿ se puede observar que la diferencia entre estas dos
constantes es del orden de 7,4, un valor considerablemente pequeño que puede estar
determinado por el error asociado a las mediciones o al uso de decimales en los cálculos.

Conclusión:
En el experimento realizado fue posible determinar la constante de equilibrio para la
formación de tiocianato de hierro (II), a partir de la obtención del coeficiente de extinción
molar, dando como resultado 291,16.

Bibliografía:

 Química General, undécima edición; Raymond Chang, Kenneth Goldsby,


MCGrawHill, 2013.
 Cuadernillo de Actividades Prácticas, Química General II, año 2016.
 Guía de equilibrio químico: conceptos generales, Autora Clara Brito, Departamento
de Química, Liceo 1 Javiera Carrera de niñas.

Links:
 http://www.cac.es/cursomotivar/resources/document/2011/8.pdf, visitado Martes 22
de Noviembre a las 18:45 hrs
 http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Espectrofotometria.pdf, Visitado Martes 22
de Noviembre a las 20:00 hrs
 http://eva.universidad.edu.uy/pluginfile.php/463998/mod_resource/content/1/Equili
brio%20Qu%C3%ADmico.pdf, Visitado Martes 22 de noviembre a las 19:36 hrs.

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