Práctica de laboratorio 3 Fisicoquímica

DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE Química Farmacéutica

DE EQUILIBRIO DEL COMPLEJO
[Fe(SCN)]2+ 2022-1
2021-I

Introducción

La mayoría de las reacciones químicas son reversibles. Inicialmente, cuando las concentraciones de los reactivos son mucho más altas
que las de los productos, la velocidad de reacción directa es mucho más rápida que la reacción inversa. Sin embargo, cuando se forma
una cantidad adecuada de producto y se ha consumido parte de los reactantes, la velocidad de consumo de estos se ralentiza e iguala
a su proceso de regeneración. Cuando esto sucede, las concentraciones de todas las especies parecen ser constantes (lo que no es
cierto, la razón es que el sistema es dinámico en ambos sentidos) y se dice que la reacción alcanzó las condiciones de equilibrio
químico.

La reacción que será objeto de estudio de esta práctica es:

𝑭𝒆𝟑+ − 𝟐+
(𝒂𝒄) + 𝑺𝑪𝑵(𝒂𝒄) ⇌ [𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)](𝒂𝒄)

Los reactivos son incoloros, pero el ion [𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)]2+ es de color rojo anaranjado. En el equilibrio, las concentraciones de estos tres
iones deben estar cuantitativamente relacionadas entre sí de acuerdo con la expresión constante de equilibrio, que en este caso es
una constante de formación Kf:
[𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)]𝟐+
(𝒂𝒄)
𝑲𝒇 =
[𝑭𝒆𝟑+ −
(𝒂𝒄) ][𝑺𝑪𝑵(𝒂𝒄) ]

La constante de equilibrio proporciona información útil sobre el grado en que una reacción procederá a formar productos con el
tiempo. Las reacciones con un valor de K mucho mayor que 1 formarán productos de manera casi completa en el tiempo, mientras
que las reacciones con un valor de K menor que 1 no avanzarán en un grado significativo. La constante de equilibrio sirve así como
una medida de la viabilidad de una reacción química.

La constante de equilibrio también proporciona información termodinámica útil sobre los cambios en la energía libre (∆G), la entalpía
(∆H) y la entropía (∆S) en el curso de una reacción química. La constante de equilibrio está relacionada con el cambio de reacción de
energía libre:
∆𝑮 = −𝑹𝑻𝒍𝒏𝑲
El cambio de reacción de energía libre está a su vez relacionado con los cambios de reacción de entalpía y entropía:

∆𝑮 = ∆𝑯 − 𝑻∆𝑺
Las mediciones de la dependencia de la temperatura de K pueden revelar el cambio de entalpía ΔH y el cambio de entropía ΔS para
una reacción. Además de proporcionar a los químicos información sobre los patrones en el comportamiento molecular, se pueden
identificar reacciones con propiedades termodinámicas favorables como aquellas con valores negativos de ΔG.

Esta reacción en equilibrio se estudiará utilizando espectrometría UV-vis. La longitud de onda de máxima absorción del [𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)]2+
se determinará a partir de su curva espectral. Se construirá una curva de calibración para una serie de soluciones de concentración
conocida del complejo y, usando la ley de Lambert Beer (𝐴 = 𝜀𝑏𝐶), se determinarán las concentraciones del producto formado en
cada una de las mezclas preparadas con diferentes concentraciones iniciales de reactivos. Estas mediciones se realizarán a diferentes
temperaturas de reacción para calcular las respectivas constantes de formación Kf y luego la energía libre de Gibbs. Si se tienen
diferentes valores de ∆G en función de la temperatura, pueden linealizarse y obtenerse ∆H y ∆S para el proceso.

Objetivos

El estudiante:
 Estudiará la reacción en equilibrio 𝑭𝒆𝟑+ − 𝟐+
(𝒂𝒄) + 𝑺𝑪𝑵(𝒂𝒄) ⇌ [𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)](𝒂𝒄) y determinar experimentalmente el valor de la
constante de formación.
● Establecerá el efecto de la temperatura sobre la condición de equilibrio.
● Calculará el valor de ∆G de la reacción a diferentes temperaturas a partir del valor de Kf.
● Determinará los valores de ∆H y ∆S para la reacción.
Tareas de aprendizaje

El estudiante debe consultar antes de la práctica los siguientes temas y CONSIGNARLOS en el cuaderno de laboratorio.

 ¿Qué enuncia la ley de Lambert Beer?

 Indague qué es y cómo se construye una curva de calibración en un experimento de espectrofotometría.
 Si el complejo [𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)]2+ es de color rojo anaranjado ¿qué rango de longitudes de onda absorbe esta sustancia? ¿por qué?
 Consulte el valor de la constante de equilibrio Kf del complejo [𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)]2+ en el rango de temperaturas entre 0,0°C y 50°C.
 ¿Cuál es la longitud de máxima absorción  max del complejo [𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)]2+ ?
 ¿En qué consiste el método de Ramette?
 Construya las tablas de datos que considere pertinentes. Debe traerlas dentro de su preinforme, NO construirlas durante la
ejecución del experimento.

Materiales Y Reactivos

Materiales

- Once tubos de ensayo de 16 X 150 mm.

- Tres vasos de 50 mL.
- Micropipeta de 10-100 uL.
- Un termómetro de –10 a 110 oC.
- Un frasco lavador
- Dos gradillas.
- Un sharpie (es responsabilidad traer uno por grupo de laboratorio)
- Espectrofotómetro
- Celdas poliméricas para espectrofotometría.

Reactivos
- Solución 0,200 M Fe(NO3)3 preparada en HNO3 1,0 M
- Solución 0,00200 M Fe(NO3)3 preparada en HNO3 1,0 M
- Solución 0,0010 M KSCN preparada en HNO3 1,0 M
- Solución 0,0020 M KSCN preparada en HNO3 1,0 M
- Hielo

Procedimiento

Construcción de la curva de calibración.

- Lavar adecuadamente todos los tubos de ensayo, purgar con agua desionizada y secarlos muy bien.
- Rotular cada tubo desde el número cero hasta el número 10.
- A cada tubo adicionar exactamente el volumen de cada reactivo según lo indica la siguiente tabla:

Tubo V (mL) solución 0,200 M Fe(NO3)3 V (mL) solución 0,0010 M KSCN

0 4,00 0,00
1 4,00 0,10
2 4,00 0,20
3 4,00 0,30
4 4,00 0,40
5 4,00 0,50
6 4,00 0,60
7 4,00 0,70
8 4,00 0,80
9 4,00 0,90
10 4,00 1,00

- Agitar el contenido de cada tubo en el shaker y leer la absorbancia de la muestra en el espectrofotómetro a la longitud de
máxima absorción.
- Al finalizar descartar el contenido del tubo en los residuos tipo metales pesados.
Determinación de la constante de equilibrio de la reacción 𝑭𝒆𝟑+ − 𝟐+
(𝒂𝒄) + 𝑺𝑪𝑵(𝒂𝒄) ⇌ [𝑭𝒆(𝑺𝑪𝑵)](𝒂𝒄) :

El docente asignará al azar la temperatura de trabajo para cada grupo de laboratorio.

- Lavar adecuadamente todos los tubos de ensayo, purgar con agua desionizada y secarlos muy bien.
- Rotular cada tubo desde el número uno hasta el número 10.
- Antes de adicionar los reactivos según lo indica la tabla a continuación, cada grupo debe dejar en equilibrio térmico los reactivos
de partida ya sea en el termostato (para las reacciones realizadas a T >30°C), en un baño de hielo (cuando T= 0,0 °C) o en un
vaso de precipitados de 1000 mL lleno de agua del grifo, si es a temperatura ambiente.

Tubo V (mL) solución 0,0020 M Fe(NO3)3 V (mL) solución 0,0020 M KSCN

1 4,00 0,50
2 4,00 1,00
3 4,00 1,50
4 4,00 2,00
5 4,00 2,50
6 0,50 4,00
7 1,00 4,00
8 1,50 4,00
9 2,00 4,00
10 2,50 4,00

- La mezcla de estos reactivos se realiza manteniendo constante la temperatura asignada por el docente. No olvide registrar la
temperatura con el número adecuado de cifras significativas.
- Agitar el contenido de cada tubo en el shaker y leer rápidamente la absorbancia de la muestra en el espectrofotómetro a la
longitud de máxima absorción.
- Al finalizar descartar el contenido del tubo en los residuos tipo metales pesados.

Bibliografia.

- Nyasulu, F. Barlag, R. Journal of Chemical Education, 88, (3), Marzo 2011.

- Olmsted, John A. Williams, Gregory M. John Wiley & Sons, Inc. 4th Edition. 2005.
- Esta guía es una adaptación del experimento “Determinación de una constante de Equilibrio” del libro: Palomeque, L., Farías,
D.M. Guías para el trabajo en el laboratorio de química general para ingeniería química. Colección Notas de Clase, Facultad
de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, 2006, pp. 91-96.