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Fecha:

ESPOL - FCNM – DCQA 04


LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA /09 /2020
PRIMER TÉRMINO 2020
Paralelo:103

EQUILIBRIO QUÍMICO Informe # 9

Nombre: Karla Ajoy R., Natasha Arcos & Lisset Basantes.

Profesor: Ing. Adriana Alvarado Calificación:

1. Objetivo General: 
Analizar la magnitud de la constante de equilibrio químico mediante la
variación de la temperatura para su aplicación en diferentes sistemas.
2. Objetivos Específicos:
Realizar el cálculo de la constante de equilibrio K eq para la reacción de
Fe+3 y SCN −¿¿ mediante las concentraciones de los reactivos registradas en
el simulador.
Determinar el tipo de reacción empleada para la verificación de la ley de Le

Chatelier, mediante la relación entre la intensidad del color y


concentraciones observados en el colorímetro.
Realizar una gráfica ln (K) vs 1/T a partir de los resultados obtenidos de los
cálculos realizados, para analizar el comportamiento de la reacción.

3. Datos recopilados

Ensayo Observaciones
Se percibió que a medida que aumentaba la temperatura el color disminuye.
Se observó que a mayor volumen, mayor concentración aparecerá como
reactivo.
Se observó que colocando 5 mL de SCN- y 5 mL Fe+3, al añadir el metal la
Simulador tonalidad se intensificaba hasta llegar a rojo a 5ºC, a 20ºC aumentaba hasta
llegar a rojo un poco más claro, a 35 ºC el color se intensificaba hasta lograr un
rojo parecido al anterior siendo un poco más claro, al 50ºC el tono se
presentaba rosa fuerte, a los 65 ºC era rosa menos intenso;y por último a 80
ºC se percibió un rosa coral.
Tabla 1. Observaciones

1
Temperatura Volumen de Volumen de Volumen de Fe3+
Muestra
(ºC) agua (mL) SCN- (mL) (mL)
       
1 5 0 5 5
2 20 0 5 5
3 35 0 5 5
4 50 0 5 5
5 65 0 5 5
6 80 0 5 5
Tabla 2. Datos de volumen, concentración y temperaturas experimentales

4. Algoritmo de resolución
Objetivo principal: Analizar la magnitud de la constante de equilibrio
químico mediante la variación de la temperatura para su aplicación en
diferentes sistemas.

Acceder al simulador ‘Laboratorio virtual Salvador Hurtado’ mediante


https://po4h36.wixsite.com/laboratoriovirtual/equilibrio.
Colocar la temperatura deseada manteniendo fijo el volumen de 5 mL de los
reactivos, SCN- y Fe3+, y 10 mL de agua.
Hacer click en botón y comenzar la simulación.
Regular la concentración hasta que la tonalidad sea la misma que el tubo de
ensayo que la simulación presenta.
Repetir los pasos anteriormente mencionados variando la temperatura a 20ºC, 35
ºC, 50ºC, 65ºC y 80 ºC.
Anotar observaciones en tabla 1.
Calcular la constante de equilibrio con los datos obtenidos del simulador a partir
de la ecuación:
K1= ¿ ¿
Para obtener la constante corregida se debe calcular la fuerza iónica por con la
siguiente ecuación:
Ci 2
μ[C] = ∑ ×zA
i=1 2 i

siendo C la concentración molar y zAi la carga del ión.


Calcular el coeficiente de actividad mediante la ecuación:
−0.51 × z 2A × √ μ
log ɣ = =q
A
1+3.33 ×∝ A × √ μ
siendo 𝛼𝐴 el diámetro efectivo de cada ión.
Determinar el coeficiente de actividad,ɣ A , por medio de la fórmula:
log 10 ( ɣ A ) =q
o
ɣ A =10q
Determinar el coeficiente de actividad mediante la siguiente ecuación:
a A =[ A ]ɣ A
donde [ A ]es la concentración de cada ión y ɣ A el coeficiente de actividad de cada
ión.
Calcular el coeficiente de actividad termodinámico, K, por medio de la
ecuación:
K1= ¿ ¿
1
Realizar una gráfica ln(K) Vs. y obtener la ecuación de la recta con la
T (K )
relación de la siguiente ecuación:
∆ H° 1 ∆S°
ln(K)= - × +
R T R
Obtener la entalpia y la entropía con los valores de la pendiente e
intercepto respectivamente multiplicadas por la constante R= 8.314 J/mol.
Calcular la energía libre de Gibbs mediante le ecuación:
∆ G °=¿ ∆ H ° +T ∆ S °

5. Resultados obtenidos
Constante
Concentración Concentración Concentración de
Muestra
de SCN- (M) de Fe3+ (M) de FeSCN2+ (M) equilibrio
obs. Kc
1 0,0115 0,0115 0,0385 291,115
2 0,0130 0,0130 0,0370 218,935
3 0,0145 0,0145 0,0355 168,847
4 0,0160 0,0160 0,0340 132,813
5 0,0180 0,0180 0,0320 98,765
6 0,0200 0,0200 0,0300 75,000
Tabla 3. Resultados obtenidos de equilibrio químico.
6. Análisis de resultados
En la presente práctica se analizó la magnitud de la constante de equilibrio
químico mediante la variación de la temperatura de una reacción reversible
entre el ion hierro III (Fe⁺³) y el ion tiocianato (SCN⁻) obteniéndose como
producto el complejo tiocianato de hierro II (FeSCN⁺2). Las reacciones
químicas tienden a un equilibrio dinámico, es decir, a medida que va
ocurriendo la reacción se da una transformación de reactivos a productos
sucediendo lo mismo de forma inversa (reacción reversible) hasta llegar a una
condición de equilibrio donde las concentraciones de cada uno de los
componentes, tanto reactivos como productos, se mantengan constantes a
través del tiempo. Por otro lado, una reacción llega a un equilibrio químico
termodinámico cuando el potencial químico de la reacción directa e inversa
son iguales, al igual que la rapidez con la que ocurre la misma en ambas
direcciones.
[ CITATION Lev041 \l 3082 ]

Para la ejecución de la práctica se utilizó el simulador SH Equilibrio Químico


en el cual se realizó cinco diferentes mezclas, agregando a cada muestra un
volumen de 5 ml de cada ion a condiciones de presión de constante y variando
la temperatura en un rango de 5°C a 80°C como se observa en la tabla 2. Una
vez efectuada la reacción ésta toma una tonalidad distintiva (dependiendo de
la temperatura asignada), a partir de la cual se pudo determinar la
concentración de la mezcla en el equilibrio gracias a que el simulador
empleado trabaja con un colorímetro con concentraciones definidas que, por
cada color apreciado, una vez que se haya llegado al equilibrio químico, arroja
el valor de la concentración de la mezcla. A partir de la concentración en el
equilibrio de cada muestra y conociendo las concentraciones iniciales de los
reactivos obtenidas directamente del simulador se calculó las concentraciones
en el equilibrio tanto de reactivos como de productos que, para este último
resultó ser igual a la concentración de la mezcla.

A partir de los datos de la tabla 3, se calculó la constante de equilibrio


observada para cada muestra a partir de la ecuación
K 1=¿ ¿
se observa que a medida que la temperatura de la muestra aumenta la
constante de equilibrio va disminuyendo. Sin embargo, al analizar una
reacción real, esta constante observada no resulta un valor exacto o
extremadamente cercano a la constante de equilibrio termodinámica, para ello
se aplican los términos de actividad y coeficiente de actividad donde el primer
término hace referencia a una concentración efectiva de un componente y el
último indica el grado de desviación del comportamiento de la solución o
reacción respecto al comportamiento ideal.
[ CITATION Eng06 \l 3082 ]
Se calculó los valores de la fuerza iónica para cada muestra mediante la
ecuación
Ci 2
μ [C]∑ ×zA
i=1 2 i

y con estos valores se obtuvo los valores de log ƴa (logaritmo del coeficiente
de actividad) mediante la ecuación extendida de Debye-Huckel expresada
como
−0.51 × z 2A × √ μ
log ɣ = =q
A
1+3.33 ×∝ A × √ μ

Finalmente obteniendo el coeficiente de actividad se determinó la actividad a


partir de la expresión:
a A =[ A ] ɣ A
y así calculo la constante de equilibrio termodinámica mediante la ecuación:
K 1=¿ ¿

Se puede constatar que efectivamente a medida que aumenta la temperatura


de la muestra la constante de equilibrio termodinámica disminuye al igual que
sucedió con la constante de equilibrio observada, esto se debe a diversas
condiciones como son: la fuerza iónica de la reacción la cual varía con la
temperatura puesto que depende directamente de la concentración de cada
uno de los iones presentes, el diámetro efectivo de cada ion además de su
carga que en el caso del ion hierro tiene un radio efectivo mayor al ion de
tiocianato y al complejo formado además de que puede hidrolizarse fácilmente
debido a su carga y tamaño y por ende las moléculas de agua estarán
estrechamente ligadas al ion [ CITATION Alv09 \l 3082 ], por último, se trata de
una reacción exotérmica y por principio de Le Chatelier, el cual establece que
un sistema se mantienen en equilibrio químico a menos que una acción
externa lo perturbe entonces este se traslada en una dirección (izquierda o
derecha) hasta regresar nuevamente al equilibrio. Dichas perturbaciones
pueden ser cambios en los parámetros de presión, temperatura y
concentración de los componentes del sistema.
[CITATION Atk18 \l 3082 ]

Esto implica que, cuando se trata de cambios de concentración, la reacción es


directa cuando existe mayor concentración de reactivos mientras que al haber
mayor concentración de productos la reacción se da en sentido inverso. Al
hablar de cambios de temperatura como es el caso de la práctica, cuando una
reacción es exotérmica (desprendimiento de energía en forma de calor hacia
los alrededores) a medida que la temperatura aumenta la reacción se
desplaza hacia la izquierda favoreciendo la formación de reactivos, esto se
debe a que el calor (Q) generado se considera un producto más de la reacción
lo que provoca una aumenta en la concentración de productos por lo que el
sistema buscará equilibrar esta perturbación haciendo que la reacción se
direccione en sentido opuesto. En el caso de una variación de temperatura el
sentido de la reacción va a depender de si la reacción es exotérmica o
endotérmica y si se aumentó o disminuye el parámetro T.

Exotérmica Endotérmica
Incremento de Desplazamiento hacia Desplazamiento hacia Tabla
#. temperatura. la izquierda (reactivos) la derecha (productos)
Disminución de Desplazamiento hacia Desplazamiento hacia
temperatura. la derecha (productos) la izquierda (reactivos)
Principio de Le Chatelier en función al cambio de T.

Por último, se obtuvieron los valores de entalpía, entropía y energía de Gibbs


estándar de la reacción a partir de la gráfica lnK vs 1/T sabiendo que por
primera y segunda ley de la termodinámica la energía libre de Gibbs viene
dada por la expresión: ∆ G °=∆ H ° +T ∆ S ° y que en el equilibrio ∆rG=0 de
modo que se reordena la ecuación y se obtienen la siguiente expresión:
−∆ H ° 1 ∆ S °
ln ( K ) = ( )+
R T R
donde la pendiente de la gráfica representa el término ∆rH°/R y el intercepto
representa el valor de ∆rS°/R. De este modo se obtuvo que la entalpía fue de
-13201,8 J/mol, 1,2093947 J/molK para la entropía y -13562,2 J/ mol para ∆G°.
Con estos últimos valores se puede constatar que la reacción es directamente
espontánea a 25ºC dado que ∆G°<0 y ∆S°>0 cabe recalcar que su energía se
puede aprovechar en un nuevo proceso, además conforme avanza la reacción
la pendiente de la energía de Gibbs va cambiando hasta llegar a su mínimo
valor donde la pendiente es 0, a este valor mínimo de energía corresponde la
composición en equilibrio de los componentes de una mezcla. Por otra parte,
pendiente de la gráfica es positiva lo cual permite verificar que la reacción es
exotérmica.
[CITATION Atk18 \l 3082 ]

Una de las principales limitaciones y fuentes de error de la práctica es que el


simulador cuenta con un colorímetro para determinar la concentración de la
mezcla en el equilibrio por lo que el valor dependerá de la percepción del
observador lo cual puede variar dependiendo de la persona, otra fuente de
error que se puede destacar es que los valores de tabla del radio efectivo
están definidos a temperatura ambiente por lo que el cálculo del coeficiente de
actividad y la actividad van a estar sujetos a esta condición es por ello que se
da una discrepancia entre los valores de la constante de equilibrio
termodinámica y la observada.

7. Conclusiones
Se realizó el cálculo para la obtención de las constantes de equilibrio de
cada una de las muestras registradas, de las cuales se puede inferir que a
medida que la concentración de los productos aumenta la K se hace más
pequeña.
Se logró comparar las concentraciones en el equilibrio, mediante las
observaciones realizadas en el colorímetro. A medida que las temperaturas
disminuyen las concentraciones de los productos aumentan, de esta forma
se deduce que la intensidad de la coloración rojizo del producto es
directamente proporcional a la concentración de los productos e
inversamente proporcional a la temperatura, comprobándose de esta forma
la Ley de Le Chatelier.
Se realizó un gráfico ln (K) vs 1/T, en la cual se obtuvo una función
creciente con una pendiente de m=1721,6 la se empleó para calcular el
valor de entropía ∆ S° =4,2534 J /molK y de la entalpía
∆ H ° =−14313.4 J /mol , que al tener signo negativo indica que la reacción
es exotérmica.

8. Recomendaciones
Al momento de ingresar las cantidades de reactivos en el simulador
asegurarse de que sean las mismas para que se pueda observar mejor los
cambios de la coloración en el colorímetro.
Realizar la práctica con las medidas de seguridad adecuadas, debido a que
la reacción es exotérmica.
Realizar la simulación con cantidades altas de reactivos para que se
puedan apreciar mejor los cambios.
Si se realiza la práctica de manera presencial, usar pequeñas cantidades
de reactivos.
Se debe ajustar el color de manera adecuada, de otra forma surgirán
problemas en el análisis de resultados

9. Bibliografía consultada
Alvaréz., R. (2009). En Química Analítica (6ta ed.). McGraw Hill .

Atkins, P. (2018). En Physical Chemitry (11va ed., págs. 205-216). Oxford: Oxford
University Press.

Engel, T. (2006). En Química Física. (1era ed., págs. 210-220). Madrid: Pearson.

Levine, I. (2004). En Fisicoquímica. (5ta ed., Vol. 1, págs. 390-403). Brooklyn, New York
: McGraw Hill.
10. Peligros (según el SGA)

Reactivo Fe+3 SCN −¿¿

Pictograma
(s)

Indicacione H302+H312+H332
Clase(s) de
s de peligro: H302+H312+H332
Nocivo en caso de
peligro con Nocivo en caso de ingestión,
ingestión, contacto con la
categoría contacto con la piel o inhalación
piel o inhalación
Palabra de
Atención Atención
advertencia
En caso de incendio:
Utilizar polvo extintor para P261 Evitar respirar el polvo/el
metales - no usar nunca humo/el gas/la niebla/los
agua, arena. vapores/el aerosol.
Prevención Utilice el equipo de P280 Llevar
protección indicado para guantes/prendas/gafas/máscara
resguardar sus vías de protección.
respiratorias y la piel.
Consejos de Alejar de llamas
prudencia Enjuagarse la boca.
P312 Llamar a un CENTRO DE
Quitar las prendas
Toxicología/médico si la persona
contaminadas.
se encuentra mal.
Proporcionar aire fresco.
P321 Se necesita un tratamiento
Respuesta Aclararse la piel con
específico
agua/ducharse.
P302+P352 EN CASO DE
Aclarar cuidadosamente
CONTACTO CON LA PIEL:
con agua durante
Lavar con abundante agua
varios minutos.
Utilizar gafas de
Gafas de seguridad anti-
protección con protección
salpicaduras y en ciertas
a los costados. Úsense
Controles actividades protector facial.
guantes adecuados.
de EPP Guantes de seguridad (PVC o
Adecuado es un guante de
exposición material equivalente), botas de
protección química
PVC. El material utilizado debe
probado según la norma
ser impermeable.
EN 374.
Sólido metálico, color gris
plateado, inodoro Punto
Propiedades Físicas y
de fusión: 1535°C Punto Líquido incoloro e inodoro
químicas
de ebullición: 3000°C
Densidad: 7.87 g/ml
Reacciones fuertes con:
Compuestos de amonio,
Comburentes, Ácidos,
Sulfuro de hidrógeno Reacciones fuertes con: Ácidos,
Estabilidad y reactividad
(H2S), Peróxido de Muy comburente, => Liberación
(Posibilidad de reacciones
hidrógeno, Nitrato, de un gas de toxicidad aguda:
peligrosas y condiciones
Material reacciona con Ácido cianhídrico (HCN, ácido
que deben evitarse)
gran intensidad en prúsico) No inflamable
contacto con el agua
desprendiendo gases
inflamables

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