Unidad 6: ácidos

carboxílicos y derivados
Objetivos de la Unidad:
Que puedan identificar estructuras y nombrar los Los ácidos carboxílicos y
derivados
Que puedan en base a sus Propiedades físicas y Químicas identificar y
analizar posibles comportamientos de dichos compuestos
Que puedan ver Interés biológico y ambiental de este tipo de compuestos
Grupos funcionales con enlace doble carbono oxígeno
Ácidos Carboxílicos Los ácidos carboxílicos, RCO2H, ocupan una
posición central entre los compuestos
carbonílicos.
 No sólo son valiosos por sí mismos, sino que
también sirven como materias prima para la
preparación de numerosos derivados de acilo
como los cloruros de ácido, los ésteres, las
amidas y los tioésteres.

Además, los ácidos carboxílicos están presentes

en la mayor parte de las rutas biológicas

comprensión de sus propiedades y reacciones

es fundamental para entender muchas partes de
la Química Orgánica
En la naturaleza se encuentran muchos ácidos carboxílicos:
Los variados usos de los
ácidos carboxílicos:

•La fabricación de jabones necesita más ácidos grasos. Los jabones son generalmente sales de sodio o potasio
de ácidos grasos superiores, como el ácido esteárico.
•La industria alimentaria utiliza muchos ácidos orgánicos para la producción de refrescos, productos
alimenticios, etc. Por ejemplo, el ácido acético se utiliza en la fabricación de vinagre. Las sales de sodio de los
ácidos orgánicos se aplican en los conservantes.
•En la industria farmacéutica, los ácidos orgánicos se utilizan en muchos medicamentos como la aspirina, la
fenacetina, etc.
•Los ácidos acéticos se utilizan a menudo como coagulante en la fabricación de caucho.
•Los ácidos orgánicos tienen una gran aplicación en la fabricación de tintes, perfumes y rayón.
NOMENCATURA DE ACIDOS CARBOXÍLICOS
Debido a que muchos ácidos
carboxílicos estaban entre los
primeros compuestos orgánicos
que se aislaron y purificaron, existe
un gran número de nombres
comunes
 Estructura y propiedades de los ácidos carboxílicos
Los ácidos carboxílicos presentan una polaridad importante, debida al doble enlace
carbono-oxígeno y al grupo hidroxilo

Los ácidos carboxílicos en algunos aspectos son similares a las cetonas y a los alcoholes…..
superiores a los de los alcoholes correspondientes.

Al igual que las cetonas, el carbono del grupo carboxilo tiene hibridación sp2 y, por lo
tanto, los grupos ácido carboxílico son planos con ángulos de enlace de
aproximadamente 120°
Al igual que los alcoholes interacciona mediante puentes de hidrógeno
con otras moléculas como agua, alcoholes u otros ácidos carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos de menor tamaño (hasta cuatro carbonos) son

totalmente solubles en agua debido a las importantes interacciones que
se establecen entre las moléculas del ácido y las de agua.

Los ácidos carboxílicos Puros o en disolución acuosa se encuentran

formando dímeros unidos mediante puentes de hidrógeno. Este fuerte
puente de hidrógeno tiene un efecto notable en los puntos de ebullición,
haciendo que los ácidos carboxílicos tengan puntos de ebullición a
temperaturas
La propiedad más evidente de los ácidos carboxílicos está implícita en su nombre:

Los ácidos carboxílicos son ácidos, por lo tanto, reaccionan con bases como NaOH y NaHCO3 para
dar sales metálicas de carboxilato

Los ácidos carboxílicos con más de seis carbonos sólo son ligeramente solubles en agua, pero las
sales de los metales alcalinos de los ácidos carboxílicos con frecuencia tienen una alta solubilidad
en agua. De hecho, con frecuencia es posible purificar un ácido por extracción de su sal en una
base acuosa, reacidificándolo y extrayendo nuevamente el ácido puro en un disolvente orgánico.
Al igual que otros ácidos de Brønsted-Lowry , los ácidos carboxílicos se disocian
ligeramente en una disolución acuosa diluida para dar H3O+ y los aniones carboxilato
correspondientes, RCO2-, y el grado de disociación está dado por la constante de
acidez, Ka.

Aunque son mucho más débiles que los ácidos minerales, los ácidos carboxílicos son, sin
embargo, ácidos mucho más fuertes que los alcoholes y fenoles
¿Por qué los ácidos carboxílicos son mucho más ácidos que los alcoholes, aun cuando
ambos contienen grupos -OH?

Un alcohol se disocia para dar un ion alcóxido, en el que la carga negativa se localiza en un
solo átomo electronegativo;

…. un ácido carboxílico da un ion

carboxilato, en el que la carga negativa
está deslocalizada sobre dos átomos de
oxígeno equivalentes
La evidencia experimental para la equivalencia de los dos oxígenos del carboxilato
proviene de los estudios cristalográficos de rayos X en el formiato de sodio.

Ambos enlaces carbono–oxígeno son de 127 pm de longitud, un valor intermedio

entre el enlace CO (120 pm) y el enlace CO (134 pm) del ácido fórmico.

Un mapa de potencial electrostático del ion formiato también muestra cómo la

carga negativa (rojo) está dispersa equitativamente sobre ambos oxígenos
Debido a que la disociación de un ácido carboxílico es un proceso en equilibrio,
cualquier factor que estabilice el anión carboxilato, en relación con el ácido carboxílico
no disociado, dirigirá el equilibrio hacia una disociación incrementada y resultará en un
incremento de la acidez

los efectos inductivos operan a través de los enlaces y son dependientes de la distancia,
el efecto de la sustitución del halógeno disminuye a medida que el sustituyente se aleja
del carboxilo
Reacciones de Obtención de ácidos carboxílicos

Oxidación de alcoholes primarios

Los alcoholes primarios por oxidación se convierten en aldehídos y estos a su vez en ácidos
carboxílicos. Se pueden utilizar como oxidantes permanganato de potasio, dicromato de potasio y
el reactivo de Jones (CrO3 / H3O+).
Reacciones de Obtención de ácidos carboxílicos

La oxidación de un
alquilbenceno sustituido y Los
grupos alquilo primarios y
secundarios pueden oxidarse
con KMnO4 o Na2Cr2O7, y
dar ácidos . Los terciarios no
son afectados

La ruptura oxidativa de un alqueno con

KMnO4 da un ácido carboxílico si el alqueno
tiene al menos un hidrógeno vinílico
Analicemos la Reactividad de un ácido carboxílico…..para entender como y por que
reacciona de ese modo…..

La acidez del
El mapa de reactividad de un ácido carboxílico está marcado, en grupo carboxilo
primer lugar, por la elevada acidez del OH y, en segundo, por la suele interferir
electrofilia del carbono carbonílico. casi siempre en
las reacciones
que se quieran
llevar a cabo en
medio básico,
neutralizando la
base e
impidiendo que
se produzcan.
Por tanto, el
ataque
nucleófilo al
carbono
carbonílico
La limitada acidez de los hidrógenos en a, muy patente en otros deberá hacerse,
derivados carbonílicos, queda totalmente enmascarada por la elevada en general, en
acidez del grupo carboxilo. medio ácido.
 Reacciones de los ácidos carboxílicos

Como ya lo habíamos mencionado…..Los ácidos carboxílicos son similares en varios

aspectos a los alcoholes y a las cetonas…..

Al igual que los

alcoholes, los
Al igual que la cetonas, los
ácidos carboxílicos
ácidos carboxílicos
pueden
experimentan la adición
desprotonarse para
de nucleófilos al grupo
dar aniones, los
carbonilo.
cuales son buenos
nucleófilos en las
reacciones SN2

Los ácidos carboxílicos experimentan otras reacciones

características distintas a las de los alcoholes y cetonas.
 Reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4), y el BH3 atacan a los ácidos carboxílicos reduciéndolos
a alcoholes

Otras Reducciones de ácidos

carboxílicos……
• Con hidruros en condiciones
controladas para llegar a
aldehídos

• Con Reactivos de Grignard

para llegar a alcoholes
terciarios
Los ácidos carboxílicos experimentan otras reacciones
características distintas a las de los alcoholes y cetonas.

Dentro de estas reacciones tenemos ………

Esterificación : La reacción con un alcohol para producir un éster
Aminólisis: La reacción con amoniaco o una amina para producir una amida
Obtención de Anhídridos
Obtención de Haluros de acilo

Reacciones operan bajo un

mecanismo de
Sustitución Nucleofílica en el
grupo acilo

Haluro
de ácilo
Los ácidos carboxílicos experimentan otras reacciones
características distintas a las de los alcoholes y cetonas.

Reacciones de sustitución nucleofílica en el grupo acilo

El efecto neto de la
secuencia de
adición/eliminación es una
sustitución del nucleófilo por
el grupo –Y unido
originalmente al carbono
del grupo acilo

el paso de adición es el paso limitante; por lo

tanto, cualquier factor que haga al grupo
carbonilo más reactivo frente a los nucleófilos
favorece el proceso de sustitución.
Síntesis de amidas
Las amidas se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con aminas calentando

Mecanismo de la síntesis de amidas

El mecanismo comienza con el ataque
de la amina al carbono carbonilo. Unos
equilibrios ácido-base permiten la
protonación del -OH que se va de la
molécula ayudado por la cesión del par
electrónico del segundo grupo
hidroxilo.
El mecanismo de la reacción es
reversible y se puede invertir con ácidos
o bases en caliente obteniéndose de
nuevo el ácido y la amina.
Enlace peptídico
Reacción de esterificación
de ácidos ……

Los ésteres se obtienen por

reacción de ácidos
carboxílicos con alcoholes y
está catalizada por ácidos
minerales.
Síntesis de haluros de
ácilo……

El cambio del grupo hidroxilo

en los ácidos carboxílicos por
un halógeno.
Los reactivos empleados son
los mismos que para
transformar un alcohol en
haloalcano, SOCl2 y PBr3
REDUCCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS……

Un ácido carboxílico podrá

reducirse y dar lugar a otro grupo
funcional con el carbono en un
estado de oxidación menor,
siempre que exista el reactivo
adecuado
Entonces en base a la reacciones que hemos visto……podemos decir que hay
diversos Derivados de los ácidos carboxílicos

Los ésteres cíclicos son llamados lactonas

Las amidas cíclicas son llamas lactamas
NOMENCLATURA DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXÍLICOS
DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXÍLICOS
Recordando…….
Reacciones de sustitución nucleofílica en el grupo acilo

Desde el punto de vista electrónico, se encuentra que los

compuestos de acilo fuertemente polarizados reaccionan con más
fácilidad que los menos polares

Reactividad relativa de los

derivados de los ácidos
carboxílicos

Desde el punto de vista estérico, en derivados de ácido similares encontramos que los grupos
carbonilo sin impedimentos reaccionan con los nucleófilos con más facilidad
REACTIVIDAD DE LOS DERIVADOS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

El orden de reactividad se explica teniendo en cuenta la basicidad del grupo saliente

Reacciones de los derivados de ácidos

Halogenuros de ácido
Las interconversiones de los derivados de los ácidos carboxílicos. Un derivado de ácido más
reactivo puede convertirse en uno menos reactivo, pero no a la inversa.
 La hidrólisis de amidas es el paso inicial en la digestión de proteínas que se ingieren en la
dieta diaria

Reacciones
catalizadas por
enzimas
Al igual que la hidrólisis de ésteres es el paso inicial en la digestión de grasas que se
ingieren en la dieta diaria, la