ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE CIENCIAS
CARRERA DE INGENIERA QUMICA

CONCURSO DE MERITOS Y OPOSICIN SEGUNDA
CONVOCATORIA PARA P ASANTE DE LA FACULTAD
EN EL REA DE QUMICA ORGNICA

cidos Carboxlicos
1.- Introduccin
La propiedad qumica
ms importante de los
cidos carboxlicos,
que es otro grupo de
compuestos orgnicos
que contienen el grupo
carbonilo, es su
acidez. Adems, los
cidos carboxlicos
forman numerosos
derivados importantes,
entre ellos los steres,
amidas, etc.
El grupo funcional de un cido carboxlico es el
grupo carboxilo, llamado as porque est
formado por un grupo carbonilo y un grupo
hidroxilo. A continuacin se incluye una
estructura de Lewis para el grupo carboxilo y
tambin tres representaciones del mismo:
2.- Propiedades Fsicas
 3.- Nomenclatura-Comn
El cido carboxlico ms simple, el cido frmico,
es el causante de la irritacin causada por la
picadura de las hormigas (del latn formica,
hormiga). El cido actico se aisl del vinagre,
cuyo nombre en latn es acetum (agrio). El cido
propinico se consider como el primer cido
graso, y su nombre deriva del griego protos pion
(primera grasa). El cido butrico se obtiene por
oxidacin del butiraldehdo, que se encuentra en la
mantequilla (en latn butyrum). Los cidos
caproico, caprlico y cprico se encuentran en las
secreciones cutneas de las cabras (capri en latn).
 O

CH3 CH C

NH2 OH
 IUPAC

O

CH3 CH C
1

NH2 OH
Propiedades Fsicas y
nomenclatura
 O

C: cido benzoico O
U: aceptado C

Br
C: cido m-bromobenzoico
U: aceptado
 COOH

H C H

HO C COOH

H C H

COOH
Formacin de dmeros
 Solubilidad en agua
Los cidos carboxlicos son similares a
los alcoholes en cuanto a su
solubilidad en agua ya que tambin
pueden formar puentes de hidrgeno.
O

C
OH

OH
C

O
 Esterificacin
Las reacciones de esterificacin se efectan bajo
catlisis cida, puesto que en ausencia de
cidos fuertes estas reacciones proceden de
forma muy lenta. Si est presente una cantidad
cataltica de cido el equilibrio se alcanza al
cabo de unas horas, calentando a reflujo una
mezcla del cido carboxlico y del alcohol.
 Formacin de Sales

2 RCOOH + Na2CO3 2 RCOOa+ + H2O + CO2

RCOOH + NaHCO3 + RCOONa+ + H2O + CO2

Ejemplo de formacin de sales
O
O
HC HC + H2O
+ NaOH O Na- +
OH
cido frmico formiato de sodio
cido metanoico metanoato de sodio

O O

C
OH + NaOH O- Na+ + H2 O

cidobenzoico benzoato de sodo

 Derivados de cidos
carboxlicos
O L = Halgeno (halogenuros de acilo)
L = O-R (Ester)
R C L = NH2, NHR NR2 (Amidas)

L L = O-CO-R (Anhdridos)

O O O O O
R C R C R C C C
X NH2 O-R R O R
Halogenuros Amidas Anhdridos
steres
de acilo
4.- PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS
4.1.- MTODOS INDUSTRIALES

cido frmico

cido actico
Oxidacin de etileno

Ruptura oxidativa del butano

Carbonilacin del metanol

4.2.- MTODOS LABORATORIO

4.2.1.- OXIDACIN

Los cidos y derivados

poseen el carbono del grupo
carboxlico en un estado de
oxidacin formal +3, el ms
alto que puede tener un
carbono en un grupo
funcional orgnico.
Por tanto, un cido
carboxlico podr
obtenerse a partir de la
oxidacin de casi
cualquier otro grupo
funcional, siempre que
exista el reactivo
adecuado.
Los alcanos son difciles de oxidar selectivamente. Sin embargo, la posicin
benclica es fcilmente oxidable

La oxidacin con MnO2,

oxidante muy suave,
slo ha ocurrido en la
posicin benclica,
siendo esta reaccin
altamente
regioselectiva.

La oxidacin enrgica
de alquilbencenos
provoca la formacin
de cidos benzoicos.
La oxidacin ocurre
en la posicin
benclica.
Los alquenos pueden oxidarse a cidos carboxlicos, sufriendo la ruptura
del doble enlace

La ozonolisis resulta til para Los alquenos no cclicos dan

comvertir cicloalquenos en
compuestos dicarbonlicos que,
a su vez, pueden dar lugar a
reacciones importantes.
lugar a una mezcla de
productos. El anlisis de la
estructura y cantidad de los
fragmentos obtenidos puede
permitir averiguar la estructura
del alqueno de partida
Los alcoholes primarios son los nicos que pueden oxidarse a
cidos carboxlicos sin ruptura de enlaces C-C
Los alcoholes
secundarios y
terciarios pueden
oxidarse en
condiciones muy
enrgicas a cidos
carboxcos, pero
sufriendo ruptura de
enlaces C-C

Los aldehdos se oxidan en condiciones muy suaves y con reactivos

muy selectivos a cidos carboxlicos
El xido de plata es un oxidante
muy suave que resulta selectivo
de aldehdos. No se oxidar
ninguna otra funcin, si existe en
la molcula. Adms. KMnO4,
K2Cr2O7
Las cetonas tambin pueden oxidarse a cidos carboxcos pero tienen
que sufrir ruptura de un enlace C-C

La oxidacin de cetonas pasa obligatoriamente por la ruptura de un enlace

C-C. Si es enrgica se producen dos cidos carboxlicos. Si suave
(oxidacin de Baeyer-Villiger), se produce un ster que, una vez
hidrolizado, da lugar a un cido y un alcohol.
Reactivos enrgicos: KMnO4, K2Cr2O7
Reactivo suave: percidos carboxlicos.
4.2.2.- CARBOXILACIN DE COMPUESTOS
ORGANOMETLICOS

Un mtodo muy directo de preparar un cido carboxlico, aadiendo un tomo de

carbono ms a la molcula, es hacer reaccionar un compuesto organometlico con
dixido de carbono.

Reactivos de Grignard

Reactivos organolticos

El carbono unido al metal, muy rico en electrones debido a la baja

electronegatividad de ste ltimo, ataca al carbono del dixido, muy pobre en
electrones al estar unido a dos oxgenos ms electronegativos que l.
4.2.3.- HIDRLISIS DE NITRILOS

Los nitrilos se hidrolizan en medio cido o bsico para

dar cidos carboxlicos.

Recuerda que las reacciones de

sustitucin nuclefila pueden no darse
fcilmente, en funcin de la estructura el
grupo R..

Otra posibilidad interesante es la

formacin de una cianhidrina, por adicin
de cianuro a un aldehdo. La hidrlisis
del nitrilo permite obtener -hidroxicidos
en este caso.
Hidrlisis cida

Hidrlisis alcalina
4.2.4.- HIDRLISIS DE DERIVADOS DE CIDO

Cloruros de cido

Anhdridos

steres

Amidas
5.- REACTIVIDAD DE CIDOS CARBOXLICOS
 El mapa de reactividad de un cido carboxlico est marcado, en primer La acidez del
lugar, por la elevada acidez del OH y, en segundo, por la electrofilia del grupo carboxilo
carbono carbonlico. suele interferir
casi siempre en
las reacciones
que se quieran
llevar a cabo en
medio bsico,
neutralizando la
base e
impidiendo que
se produzcan.
Por tanto, el
ataque nuclefilo
al carbono
carbonlico
deber hacerse,
La limitada acidez de los hidrgenos en , muy patente en otros derivados en general, en
carbonlicos, queda totalmente enmascarada por la elevada acidez del medio cido.
grupo carboxilo.
 Reduccin hasta alcoholes
primarios

Conversin en haluros de
cido

Conversin en steres
5.1.- REDUCCIN DE CIDOS CARBOXLICOS

Un cido carboxlico podr

reducirse y dar lugar a otro grupo
funcional con el carbono en un
estado de oxidacin menor,
siempre que exista el reactivo
adecuado
Reduccin a aldehdos

Los metales alcalinos son

buenos reductores porque tienen
una gran tendencia a ceder su
electrn ms externo. El carbono
carboxlico, con deficiencia
electrnica, puede aceptar el
electrn y reducirse as. La amina
puede aportar los hidrgenos
necesarios. Podras plantear un
mecanismo razonable?

El hidruro de diisobutilaluminio,
menos reactivo que el hidruro de
litio y aluminio, reduce el grupo
carboxilo parcialmente y la
reduccin se detiene en el
aldehdo.
Reduccin a alcoholes

Para reducir un grupo carboxilato a alcohol se necesitan reductores ms enrgicos.

Hay que tener precaucin si la molcula posee otros grupos funcionales ya que
algunos de ellos pueden reducirse.

Reductor [H] Otros grupos que interfieren

LiALH4 / ter
Precaucin!. La reaccin del LAH con un cido es
fuertemente exotrmica y puede dar lugar a
explosiones o incendios.

BH3 / THF
5.2. ESTERIFICACIN

La reaccin se lleva a cabo con una cantidad

cataltica de un cido mineral (clorhdrico o
sulfrico) que es capaz de protonar el grupo
carbonilo, dbilmente bsico.

En presencia de un exceso de alcohol, que suele

ser el disolvente de la reaccin, se produce el
ataque nuclefilo

La prdida de agua reintegra la estructura

protonada del grupo carbonilo, que ya est
unido al oxgeno alcohlico
5.3.- FORMACIN DE SALES (ACIDEZ)
CON METALES

CON HIDRXIDOS METLICOS

CON CARBONATOS O
HIDROGENOCARBONATOS

CON AMONIACO

CON AMINAS
REACTIVIDAD DE LOS DERIVADOS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

El orden de reactividad se explica teniendo en cuenta la basicidad

del grupo saliente
SNTESIS DE LOS DERIVADOS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
 I A S
RA C
G