Reacciones químicas de compuestos aromáticos

07/09/21
Reacciones de compuestos aromáticos

Universidad Veracruzana
Facultad de Ciencias Químicas
Reacciones de compuestos aromáticos
Dr. Manuel E. Medina López

Centro de Investigación en Micología Aplicada
Universidad Veracruzana
manmedina@uv.mx
Dr. Manuel E. Medina Reacciones de compuestos aromáticos 01
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Reacciones de compuestos aromáticos Reacciones de compuestos aromáticos
ArOH
Dr. Manuel E. Medina Reacciones de compuestos aromáticos 01 Dr. Manuel E. Medina Reacciones de compuestos aromáticos 01
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Halogenación del benceno Halogenación del benceno
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Halogenación del benceno Halogenación del benceno
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Nitración del benceno Nitración del benceno
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Nitración del benceno Sulfonación del benceno

Para sulfonar anillos aromáticos se usa ácido sulfúrico fumante (disolución de SO3 en ácido
sulfúrico) o ácido sulfúrico concentrado.
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Sulfonación del benceno Sulfonación del benceno

Se genera una cantidad apreciable de trióxido de azufre (SO3), electrófilo, cuando se calienta
Un ácido sulfónico es un ácido fuerte por los tres átomos de oxígeno atractores de electrones y la
ácido sulfúrico concentrado, como resultado de que el eletrófilo +SO3H pierda un protón.
estabilidad de su base conjugada.
Mecanismo de reacción
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Sulfonación del benceno Acilación de Friedel-Crafts del benceno

La sulfonación es la única reacción de sustitución electrofílica aromática que es reversible. Si se La acilación de Friedel-Crafts coloca un grupo acilo en un anillo de benceno y la alquilación de
calienta ácido bencensulfónico en ácido diluido se adiciona un H+ al anillo y el grupo ácido Friedel-Crafts introduce un grupo alquilo en un anillo de benceno.
sulfónico se elimina del anillo.
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Acilación de Friedel-Crafts del benceno Acilación de Friedel-Crafts del benceno

Para la acilación de Friedel-Crafts se pueden usar un cloruro de acilo o un anhídrido de ácido. El electrófilo (un ion acilio) que es necesario para la reacción de acilación de Friedel-Crafts se
forma con la reacción de un cloruro de acilo o un anhídrido de ácido con AlCl3, el cual es un ácido
de Lewis.
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En vista de que el producto de una reacción de Friedel-crafts contiene un grupo carbonilo que
forma un complejo con el AlCl3. Cuando termina la reacción se agrega agua a la mezcla, para
liberar el producto del compejo.
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Acilación de Friedel-Crafts del benceno Alquilación de Friedel-Crafts del benceno

La síntesis de benzaldehido a partir del benceno enfrenta un problema, porque el cloruro de En la alquilación de Friedel-Crafts se sustituye un hidrógeno por un grupo alquilo.
formilo, el haluro de acilo necesario para la reacción, se tienen que formar in situ empleando la
reacción de formilación de gatterman-Koch. En esta reacción se usa una mezcla de monóxido de
carbono y HCl a alta presión para generar el cloruro de formilo; también se usa un catalizador de
cloruro de aluminio y cloruro cuproso en la misma reacción de acilación.
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En el primer paso de la reacción, se forma un carbocatión por la reacción de un haluro de alquilo
con AlCl3. Se pueden usar fluoruros, cloruros, bromuros o yoduros de alquilo.
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Reacciones de acoplamiento para alquilar benceno Reacciones de acoplamiento para alquilar benceno
Los grupos alquilo de un reactivo de Gilman puede reemplazar al halógeno de un haluro de arilo.
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Reducción de un sustituyente nitro Reacciones de los bencenos sustituidos

Se puede reducir un sustituyente nitro para formar una amina.
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Reacciones de los bencenos sustituidos Nomenclatura de los bencenos disustituidos y polisustituidos

La posición relativa de dos sustituyentes en un anillo de benceno se puede especificar con número
o con prefijos orto, meta y para que corresponden con las relaciones 1,2, 1,3 y 1,4.
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Nomenclatura de los bencenos disustituidos y polisustituidos Nomenclatura de los bencenos disustituidos y polisustituidos
Si los dos sustituyentes son distintos, se citan en orden alfabético. Al sustituyente que se Si uno de los sustituyentes puede incorporarse en un nombre, ese nombre se usa y al sustituyente
menciona primero se le asigna la posición 1 y el anillo se numera en la dirección que adjudique el incorporado se le da la posición 1.
menor número posible al segundo sustituyente.
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Existen algunos bencenos sustituidos cuyos nombres incorporan a ambos sustituyentes.
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Si el anillo de benceno presenta más de dos sustituyentes, éstos se numeran en la dirección que Como en los bencenos disustituidos, si uno de los sustituyentes se puede incorporar en un nombre,
produzca los números menores posibles. Los sustituyentes se mencionan en orden alfabético, cada ese nombre es el que se usa y al sustituyente incorporado se le da la posición 1. Entonces, el anillo
uno precedido por su número asignado. se numera en la dirección que produzca los números más pequeños posibles.
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Nomenclatura de los bencenos disustituidos y polisustituidos Los sustituyentes modifican la reactividad del anillo de benceno
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Los sustituyentes modifican la reactividad del anillo de benceno Atracción inductiva de electrones
Los sustituyentes que donan electrones al anillo de benceno estabilizan tanto al carbocation Si un sustituyente que está unido a un anillo de benceno es más ávido de electrones que un
intermediario como al estado de transición que lleva a su formación y con ello aunmenta la hidrógeno, atraerá los electrones ! del anillo de benceno con más fuerza que un átomo de
rapidez de la sustitución electrofílica aromática; a éstos se les llama sustituyentes activadores. hidrógeno.
En contraste los sustituyentes que retiran electrones del anillo de benceno desestabilizan al
carbocation intermediario y al estado de transición que lleva a su formación y así disminuyen la
rapidez de sustitución electrofílica aromática; a ellos se les llama sustituyentes desactivadores.
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Donación de electrones por hiperconjugación Donación y atracción de electrones por resonancia

Los sustituyentes alquilo (como CH3) son más donadores de electrones que un hidrógeno a causa Si un sustituyente presenta un par de electrones no enlazado en el átomo que se une directamente
de la hiperconjugación. al anillo de benceno, ese par de electrones se puede deslocalizar en el anillo. Se dice que tales
sustituyentes donan electrones por resonancia. Los sustituyentes como NH2, OH, OR y Cl donan
electrones por resonancia.
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Donación y atracción de electrones por resonancia Los sustituyentes modifican la reactividad del anillo de benceno
Si un sustituyente se encuentra unido al anillo de benceno por un átomo que tiene enlace doble o
triple con un átomo más electronegativo, los electrones ! de anillo se pueden deslocalizar sobre el
sustituyente; se dice que esos sustituyentes atraen electrones por resonancia. Los sustituyentes
como C=O, C≡N, SO3H y NO2 retiran electrones por resonancia.
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Reactividad relativa de los bencenos sustituidos Reactividad relativa de los bencenos sustituidos
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Todos los sustituyentes fuertemente activadores donan electrones al anillo por resonancia, pero Los sustituyentes moderadamente activadores también donan electrones al anillo por resonancia y
retiran electrones del anillo en forma inductiva. al mismo tiempo retiran electrones del anillo por efecto inductivo.
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Los grupos alquilo, arilo y CH=CHR son sustituyentes activadores débiles.
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Los halógenos son sustituyentes desactivadores débiles. Los sustituyentes moderadamente desactivadores tienen un grupo carbonilo unido en forma
directa al anillo de benceno.
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Los sustituyentes desactivadores fuertes son potentes atractores de electrones.
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Efecto de los sustituyentes sobre la orientación Efecto de los sustituyentes sobre la orientación
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Efecto de los sustituyentes sobre la orientación
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