Tecnológico de Estudios Superiores de Ecatepec

División de ingeniería química y bioquímica

Orgánica II
Grupo 4301

Profesora. Josefina Lortia Hernández

Integrantes: Flores Chargoy María Itzel

Gutiérrez Islas Jonathan
Hernández Quintanar Ricardo
Pinacho Camacho Brenda Alyn
Vázquez Nataren Mayra
Clasificación de aminas
Las aminas son derivados orgánicos del amoniaco con uno o más grupos alquilo o
arilo enlazados al átomo de nitrógeno. Como sustancias, las aminas incluyen
algunos de los compuestos biológicos más importantes. Las aminas tienen
muchas funciones en los organismos vivos, como la biorregulación,
neurotransmisión y defensa contra los depredadores.
Las aminas se clasifican como primarias (1º), secundarias (2º) o terciarias (3º),
correspondiendo a uno, dos o tres grupos alquilo o arilo enlazados al nitrógeno. En
una amina heterocíclica, el átomo de nitrógeno es parte de un anillo alifático o
aromático.

Las sales de amonio cuaternario tienen cuatro alquilos o arilos enlazados a un

átomo de nitrógeno. El átomo de nitrógeno tiene una carga positiva, justo como las
sales de amonio sencillas como el cloruro de amonio. Los siguientes son ejemplos
de sales (4º) de amonio cuaternario.

Nomenclatura de aminas
Los nombres comunes de las aminas se forman a partir de los nombres de los
grupos alquilo enlazados al nitrógeno, seguidos por el sufijo -amina. Los prefijos
di, tri-, y tetra- se usan para describir dos, tres o cuatro sustituyentes idénticos.
En la nomenclatura de aminas con estructuras más complicadas, al grupo -NH2 se
le llama grupo amino. Éste se trata como cualquier otro sustituyente, con un
número u otro símbolo indicando su posición en el anillo o en la cadena de
carbonos.

Con el uso de este sistema, las aminas secundarias y terciarias se nombran

clasificando el átomo de nitrógeno (junto con sus grupos alquilo) como un grupo
alquilamino. El grupo alquilo más largo o más complicado se toma como la
estructura base.

Las aminas aromáticas y heterocíclicas por lo general son conocidas con

nombres históricos. Por ejemplo, la fenilamina se llama anilina, y sus derivados se
nombran como derivados de anilina.

Los nombres y las estructuras de algunos heterociclos comunes se muestran aquí.

A los heteroátomos se les asigna por lo general la posición número 1.

La nomenclatura IUPAC de las aminas es similar a la de los alcoholes. La

cadena de átomos de carbono continua más larga determina el nombre raíz. La
terminación -o en el nombre del alcano se cambia a -amina, y un número muestra
la posición del grupo amino a lo largo de la cadena. A los otros sustituyentes en la
cadena de carbonos se les asignan números, y el prefijo N- se usa para cada
sustituyente en el nitrógeno.

Usos de las aminas

Las aminas se usan ampliamente en diversas aplicaciones y productos: 

 Cuidado personal : ayudan a equilibrar el pH de los productos de cuidado

personal y no dañan los ojos; se usan comúnmente en champús para niños
y mascotas
 Recubrimientos : ajustan el pH y mejoran la solubilidad y dispersabilidad de
otros componentes en formulaciones de recubrimientos a base de agua y a
base de solvente , que actúan como un endurecedor para sistemas
basados en epoxi
 Productos de limpieza : actúan en limpiadores multifuncionales que no
dejan manchas. Las aminas contribuyen a una mayor estabilidad,
aumentando la vida útil del producto
 Suavizantes de ropa : tienen excelentes propiedades suavizantes y
emulsionantes de baja sensibilidad 
 Emulsionantes multipropósito : brindan protección contra la corrosión y
emulsificabilidad cuando se agregan a los aditivos químicos de asfalto y de
aceites lubricantes 
 Uso Farmacéutico : se utilizan ampliamente como intermedios en la
producción de principios farmacéuticos activos
 Y más, incluido el tratamiento de gases, aditivos de combustible, resinas
resistentes a la humedad, purificación de hidrocarburos, trituración de
cemento y concreto, herbicidas y flotación de minerales

Colorantes
Las aminas aromáticas primarias pueden servir como material de partida para las
síntesis de colorantes azo. Inicialmente, las aminas reaccionan para formar sales
de diazonio, las cuales forman los compuestos azo mediante copulación azoica (o
acoplamiento diazoico).
Estos debido a lo intenso de su coloración, son usados en la industria textil como
material de teñido; por ejemplo: anaranjado de metilo, marrón 138 directo, amarillo
atardecer FCF y ponceau.

Fármacos y drogas
Muchos medicamentos actúan con agonistas y antagonistas de los
neurotransmisores amínicos naturales. Ejemplos:
-La clorofeniramina es un antihistamínico usado en el control de los procesos
alérgicos debido a la ingesta de algunos alimentos, la fiebre del heno, la picadura
de insectos, etc.
-La clorpromazina es un agente sedante, no inductor del sueño. Alivia la ansiedad
e inclusive se usa en el tratamiento de algunos trastornos mentales.
-La efedrina y la fenilefedrina se utilizan como descongestionantes de las vías
respiratorias.
-La amitriptalina y la imipramina son aminas terciarias que se utilizan en el
tratamiento de la depresión. Por su estructura se clasifican cono antidepresivos
tricíclicos.
-Los analgésicos opiáceos como la morfina, la codelina y la heroína son aminas
terciarias.

Tratamiento de los Gases

Varias aminas, entre ellas la diglicolamina (DGA) y la dietanolamina (DEA), son
empleadas en la eliminación de los gases dióxido de carbono (CO 2) y el sulfuro de
hidrógeno (H2S) presentes en el gas natural y en las refinerías.

Química agrícola
Las metilaminas son compuestos intermediarios en la síntesis de productos
químicos que se utilizan en la agricultura como herbicidas, fungicidas, insecticidas,
y biocidas.

Manufactura de resinas
Las metilaminas se emplean durante la elaboración de resinas de intercambio
iónico, utilizables en la desionización del agua.

Nutrientes de animales
La trimetilamina (TMA) es usada primordialmente en la producción de cloruro de
colina, un suplemento de la vitamina B usado en la alimentación de pollos, pavos y
cerdos.

Industria del caucho

El oleato de dimetilamina (DMA) es un emulsionante para uso en la producción de
caucho sintético. DMA se usa directamente como un modificador de la
polimerización en la fase de vapor del butadieno, y como estabilizador del látex del
caucho natural en lugar del amoníaco

Solventes
La dimetilamina (DMA) y la monometilamina (MMA) se usan para sintetizar los
disolventes polares apróticos dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMAc) y
n-metilpirrolidona (NMP).
Entre las aplicaciones del DMF, se incluyen: recubrimiento de uretano, disolvente
de hilados de acrílicos, solventes de reacción y solventes de extracción.
DMAc se utiliza en la fabricación de colorantes y disolvente de hilados. Por último,
NMP se emplea en la refinación de aceites lubricantes, decapante de pinturas y
recubrimiento de esmaltes.

Reacciones de síntesis y Reacciones al grupo funcional Aminas

En contraste con otros grupos funcionales, estudiaremos las reacciones de aminas antes
de que estudiemos sus síntesis. Este método es mejor debido a que la mayoría de las
síntesis de aminas involucra las reacciones de aminas. Comienzan con una amina (o
amoniaco) y la adición de grupos para formar aminas más sustituidas. Al estudiar primero
las reacciones, podemos comprender fácilmente cómo usar estas reacciones para
convertir aminas más sencillas a aminas más complejas.
En la sección 18-16 explicamos que las aminas atacan a las cetonas y aldehídos. Cuando
este ataque nucleofílico es seguido por la deshidratación, resulta una imina (base de
Schiff).
La reacción análoga de un derivado de hidracina produce una hidrazona y la reacción con
hidroxilamina forma una oxima. En la sección 19-19 usaremos estas reacciones para
sintetizar
aminas.

 Reacción de las aminas como nucleófilos

Las aminas reaccionan con los halogenuros de alquilo primarios para formar halogenuros
de amonio alquilados. La reacción transcurre mediante el mecanismo SN2 y por tanto los
halogenuros terciarios, estéricamente impedidos, no reaccionan y los secundarios pueden
dar lugar a reacciones de eliminación.

El problema con estas reacciones de N-alquilación es que la sal de la amina se

desprotona y la amina secundaria resultante es nucleofílica y puede reaccionar con otra
molécula de halogenuro de alquilo
La aplicación de la reacción de alquilación se ve seriamente limitada ante la dificultad que
entraña detener la reacción en la etapa de monoalquilación. Incluso agregando un sólo
equivalente del halogenuro, algunas moléculas de amina reaccionan una, dos y hasta tres
veces, produciendo la sal de tetralquilamonio. El resultado de la reacción es la formación
de una mezcla compleja de aminas.

 Reacciones de aminas con ácido nitroso

Las reacciones de aminas con ácido nitroso (H-O-N=O) son muy útiles en la síntesis.
Debido a que el ácido nitroso es inestable, se genera in situ (en la mezcla de reacción) a
partir del nitrito de sodio (NaNO2) con ácido clorhídrico diluido y frío.

En una disolución ácida, el ácido nitroso puede protonarse y perder agua para formar el
ion nitrosonio, _N"O. El ion nitrosonio es el intermediario reactivo en la mayoría de las
reacciones de aminas con ácido nitroso.

 Reacción con aminas primarias: formación de sales de diazonio

Las aminas primarias reaccionan con ácido nitroso, mediante el ion nitrosonio, para
formar los cationes diazonio que tienen la estructura R-N_=N. Este procedimiento se
llama diazotización de una amina.
Las sales de diazonio son productos útiles obtenidos de las reacciones de las aminas con
ácido nitroso. El mecanismo para la formación de la sal de diazonio comienza con un
ataque nucleofílico sobre el ion nitrosonio para formar una N-nitrosoamina.

 Reacciones con aminas secundarias: formación de N-nitrosoaminas Las aminas

secundarias reaccionan con el ion nitrosonio para formar N-nitrosoaminas
secundarias, en ocasiones llamadas nitrosaminas.
Condensaciones de aminas con cetonas y aldehídos

Las cetonas y los aldehídos también se condensan con otros derivados de amoniaco,
tales como la hidroxilamina e hidracinas sustituidas para formar derivados de iminas. Las
constantes de equilibrio para estas reacciones son por lo general más favorables que para
las reacciones con aminas sencillas. La hidroxilamina reacciona con cetonas y aldehídos
para formar oximas; la hidracina y sus derivados reaccionan para formar hidrazonas; y la
semicarbazida reacciona para formar semicarbazonas. Los mecanismos de estas
reacciones son similares al mecanismo de la formación de iminas.
Síntesis de Gabriel y La Obtención de Alfa-Aminoácido

La reacción SN2 de aminas con haluros de alquilo es complicada, debido a la

tendencia a la polialquilación para dar lugar a una mezcla de productos
monoalquilados y polialquilados (Sección 19.12). Sin embargo, las aminas
primarias simples se pueden sintetizar añadiendo un gran exceso de amoniaco a
un haluro o tosilato que es un buen sustrato para una reacción SN2. Al haber un
gran exceso de amoniaco presente, la probabilidad de que una molécula de haluro
alquile al amoniaco es mucho mayor que la probabilidad de que la amina se
polialquile.

En 1887, Siegmund Gabriel (en la Universidad de Berlín) desarrolló la que hoy se

denomina síntesis de am inas de G abriel para obtener aminas primarias sin
peligro de sobrealquilación. Utilizó como precursor nitrogenado el anión
ftalimidato, que por su naturaleza sólo se podía alquilar una vez. La ftalimida tiene
un protón ácido N — H (p/^a = 8.3) que es abstraído por hidróxido de potasio para
dar lugar al anión ftalimidato.
El anión ftalimidato es un nucleófilo fuerte, que desplaza a un ion haluro o tosi lato
de un buen sustrato SN2. Al calentar laN-alquil ftalimida con hidrazina. ésta
desplaza a la amina primaria y se forma la ftalhidrazida (muy estable).

La oxidación de un alcohol primario a un aldehído requiere una selección cuidadosa de

un agente oxidante para evitar sobreoxidación al ácido carboxílico. El clorocromato de
piridinio(PCC, por sus siglas en inglés, Pyridinium Chlorochromate), un complejo de
trióxido de cromo con piridina y HCl, proporciona buenos rendimientos de aldehídos sin
sobreoxidación.

Sustituciones Aromáticas Electrofílicas de Aril-aminas

En una arilamina, los electrones no enlazantes del nitrógeno ayudan a estabilizar a

los intermedios que se obtienen por el ataque electrofílico en la posición orto o
para respecto al grupo amino; como consecuencia, los grupos amino son grupos
fuertemente activadores y orto, para-directores.

Las reacciones siguientes muestran la halogenación de los derivados de la anilina,

la cual se produce con rapidez, sin necesidad de un catalizador. Si se utiliza un
exceso de reactivo, todas las posiciones orto y para, respecto al grupo amino, que
estén sin sustituir quedan sustituidas.
Se ha de tener precaución con las reacciones de los derivados de anilina. Los
ácidos fuertes, cuando se utilizan como reactivos, protonan el grupo amino, dando
lugar a una sal de amonio portadora de una carga positiva. El grupo — NH3+ es
fuertemente desactivante (y orientador-meta). Por lo tanto, los ácidos fuertes son
inapropiados para la sustitución en las anilinas. Los ácidos oxidantes (como el
ácido nítrico y el ácido sulfúrico) pueden oxidar el grupo amino, produciendo la
descomposición y, ocasionalmente, reacciones violentas. En la Sección 19.13 se
verá cómo el grupo amino se debe acilar. con objeto de disminuir su basicidad y
hacer posible la sustitución por una amplia gama de electrófilos.
Sustituciones aromáticas nucleofílicas de la piridina

La piridina está desactivada respecto a un ataque electrofílico, pero está activada

respecto a una sustitución nucleofflica aromática. Si en la posición 2 o 4 hay un
buen grupo saliente, un nucleófilo puede atacar y desplazar al grupo saliente. La
siguiente reacción muestra un ataque nucleofílico en la posición 2. El intermedio
está estabilizado por la deslocalización de la carga negativa en el átomo
electronegativo de nitrógeno. Esta estabilización no es posible si el ataque se
produce en la posición 3.
 Acilación de aminas con cloruro de acido

Acilación de las Aminas con Cloruros de Ácido La amina ataca C=O, el ion cloruro
sale.
El producto es una amida, neutra, no básica.
Útil para que disminuya la actividad de la anilina hacia la sustitución electrófila
aromática.

Aminas como grupos salientes Transposición y Eliminación

de Hofmann

Eliminación
Las sales de amonio cuaternario tienen un buen grupo saliente – una amina
neutra.
El calentamiento del hidróxido de amonio cuaternario da lugar a una eliminación
E2 y produce el alqueno menos sustituido: el volumen del Gs interfiere en la
disposición coplanar el volumen del Gs interfiere en la disposición coplanar.
 Mecanismo E2

Transposición
La transposición de Hofmann es una reacción química que permite obtener a partir
de una amida primaria, una amina primaria y dióxido de carbono. La reacción
ocurre mediante un mecanismo de reacción complejo, muy parecido al de la
transposición de Curtius, que incluye una transposición del grupo alquilo.

Oxidación de aminas
Las aminas se oxidan con facilidad durante su almacenamiento cuando están en
contacto con el aire. La oxidación atmosférica es una de las razones por las que
normalmente las aminas se convierten en sus sales de amonio para almacenarlas
o usarlas como medicamentos. Algunos de los estados de oxidación de las aminas
se muestran a continuación:

La mayor parte de las aminas se oxidan con agentes oxidantes como H2O2 o
ácido mcloroperoxibenzoico. Las aminas primarias se oxidan con mucha facilidad
pero con frecuencia se obtienen mezclas complejas de productos.
Las aminas secundarias se oxidan fácilmente para dar hidroxilaminas, aunque
también se forman varios subproductos y con frecuencia los rendimientos son
bajos.

Las aminas terciarias se oxidan, con H2O2 o ácido m-cloroperoxibenzoico, a

óxidos de amina con buenos rendimientos

Debido a la carga positiva en el átomo de nitrógeno, los óxidos de amina pueden

participar en reacciones de eliminación, denominadas reacciones de eliminación
de Cope. El oxígeno del óxido de amina es el centro básico que se requiere en el
proceso de eliminación. La eliminación se efectúa a través de un estado de
transición cíclico y transcurre, por lo general, con la misma orientación que la
eliminación de Hofmann, proporcionando el alqueno menos sustituido.

ELIMINACION DE COPE
 
La eliminación de Cope permite obtener alquenos a partir de aminas terciarias. La
reacción consiste en oxidar la amina terciaria, formando un N-óxido de amina, que
por calentamiento elimina de forma intramolecular, originando el alqueno.
Etapa 1. Formación del N-óxido de amina. El agua oxigenada o los perácidos
oxidan la amina terciaria, formándo óxidos de amina.

Etapa 2. El óxido de amina elimina SIN.  El  oxígeno arranca el protón del
carbono b, formándose un doble enlace con pérdida simultánea del nitrógeno en
forma de hidroxilamina.

FORMACION DE SALES DE DIAZONIO

Las sales de diazonio son compuestos orgánicos en los que existen
interacciones iónicas entre el grupo azo (–N 2+) y un anión X– (Cl–, F–, CH3COO–,
etc.). Su fórmula química general es RN 2+X–, y en esta la cadena lateral R puede
bien ser un grupo alifático o un grupo arilo; es decir, un anillo aromático.
Estas sales derivan de la reacción de una amina primaria con una mezcla ácida de
nitrito de sodio (NaNO2).

Las aminas secundarias (R 2NH) y terciarias (R3N) originan otros productos

nitrogenados como las N-nitrosoaminas (que son aceites amarillentos), sales de
aminas (R3HN+X–) y compuestos de N-nitrosoamonio.

La imagen superior ilustra el mecanismo por el cual se rige la formación de las

sales de diazonio, o también conocida como reacción de diazotización.

La reacción parte de la fenilamina (Ar–NH 2), el cual realiza un ataque nucleofílico

sobre el átomo de N del catión nitrosonio (NO +). Este catión es producido por la
mezcla NaNO2/HX, donde X generalmente es Cl; es decir, HCl.

La formación del catión nitrosonio libera agua al medio, la cual arrebata un protón
al nitrógeno cargado positivamente.

Luego, esta misma molécula de agua (u otra especie ácida distinta de H 3O+) cede
un protón al oxígeno, deslocalizando la carga positiva en el átomo menos
electronegativo de nitrógeno).

Ahora, el agua nuevamente desprotona al nitrógeno, produciéndose entonces la

molécula de diazohidróxido (la antepenúltima de la secuencia).

Como el medio es ácido, el diazohidróxido sufre deshidratación del grupo OH;

para contrarrestar la vacancia electrónica, el par libre del N forma el triple enlace
del grupo azo.
Bibliografía

L. G. WADE, JR. (2004). Química Orgánica. Madrid, España: PEARSON

EDUCACIÓN, S. A. pp:836-892.

Química Orgánica. Streitwieser-Heathcock. Editorial Interamericana. Capítulo 31.

1993.

Bonner, William A. Castro, Albert J. Química orgánica básica. Madrid: Alhambra,

1976.