Ecuación Gibbs – Duhem:

En termodinámica, la ecuación de Gibbs - Duhem describe la relación entre los

cambios en el potencial químico de los componentes en un sistema
termodinámico: donde: Esta ecuación muestra que en las variables
termodinámicas, intensivos no son independientes, pero conectados entre ellos y
permite una formulación matemática de estados de termodinámica. Cuando la
temperatura y la presión son variables, solo Me − 1 ¿Por qué?} el Me Yo} tiene
valores independientes para el potencial químico y sigue la regla de fases. La
ecuación lleva el nombre de Willard Gibbs y Pierre Duhem.

Es posible derivar la derivación de la ecuación de Gibbs - Duhem del diferencial

total de la energía libre de Gibbs Gram ¿Por qué?} en términos de su variable
natural, es decir: con la sustitución de dos de las relaciones de Maxwell y la
definición del potencial químico, la relación se convierte en: sabiendo que la
energía libre de Gibbs se puede reescribir en términos del potencial químico y del
número de moles como: y el diferencial total de esta expresión resulta ser:
restando las dos expresiones de los diferenciales totales obtenemos la ecuación
de Gibbs - Duhem:

Normalizando la ecuación anterior con respecto al tamaño del sistema, expresado

por ejemplo con el número total de moles, proporciona una relación entre las
variables intensivas del sistema. Para un sistema simple con Me Yo} diferentes
componentes, estarán presentes Me + 1 ¿Cómo puedo hacerlo?} parámetros
independientes, llamados grados de libertad. Por ejemplo, si toma un cilindro lleno
de nitrógeno puro a temperatura ambiente, aproximadamente 298 K y 25 MPa,
puede determinar la densidad (258 kg / m 3), la entalpía (272 kJ /kg), la entropía
(5. 07 kJ / K) o cualquier otra variable termodinámica intensiva. Si el cilindro
contiene una mezcla de oxígeno y nitrógeno, es necesario tener datos adicionales,
como la relación de las dos sustancias. Se deriva una expresión útil al considerar
soluciones binarias: a presión y temperatura constantes se convierte en: o,
utilizando el número total de moles del sistema Y 1 + Y 2 Nombre de la red
inalámbrica (SSID):}} sustituyendo en la definición de coeficiente de actividad γ
{\displaystyle \gamma \ } y usando la relación x 1 + x 2 = 1 {\displaystyle
x_{1}+x_{2}=1} , donde x 1 Método de codificación de datos:}} y x 2 Método de
codificación de datos:}} es las concentraciones de las dos especies químicas, se
obtiene: esta ecuación contribuye al cálculo de la consistencia termodinámica y a
expresiones más precisas para la presión de vapor de una mezcla de fluidos a
partir de un número limitado de datos experimentales Si hay múltiples fases de las
especies químicas, los potenciales químicos de las dos fases son iguales a lo
largo de las líneas de cambio de fase. Al combinar las expresiones de la ecuación
de Gibbs - Duhem en cada fase y suponiendo que el sistema está en equilibrio, es
decir, que la temperatura y la presión son constantes, es posible derivar la regla
de las fases.