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Entalpa: magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya

variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por


un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema
intercambia con su entorno.
Es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar
la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es
decir, a presin constante) en un sistema termodinmico (teniendo en cuenta que
todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinmico),
transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por
ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es
numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en
cuestin.
La entalpa se mide, en Joules, kcal y BTU en el Sistema Internacional e ingls.
Es una funcin de estado extensiva, que se define como la transformada de
Legendre* de la energa interna con respecto del volumen.
El segundo principio de la termodinmica, que afirma que todo estado de equilibrio
es un estado de entropa mxima, se convierte en el principio de mnima energa
en la representacin energtica del sistema. Ese principio se traslada a la
representacin entlpica invariable: el sistema alcanzar el estado de equilibrio
cuando, para una presin dada, los parmetros termodinmicos varen de tal
forma que la entalpa del sistema sea la mnima posible.

*En matemtica se

dice
que
dos
funciones diferenciables f y g son
una transformada de Legendre si cada una de sus primeras derivadas son funcin
inversa de la otra:

Se dice entonces de f y g que estn relacionadas por una transformada de


Legendre. Son unvocas hasta una constante aditiva que normalmente se fija
mediante el requisito adicional de que

La transformada de Legendre es su propia inversa, y est relacionada a


la integracin por partes.

La energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es un potencial


termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de
energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin
qumica (a presin y temperatura constantes).
La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea
hace que la entropa del universo aumente,

Suniverso est

Suniverso > 0,

as mismo

en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo


importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de
Salrededores puede ser complicado.
Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre de
Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Donde H es la entalpa o contenido de calor; T es la temperatura y S es


la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsicomatemtico estadounidense Williard Gibbs.

La energa libre de reaccin, se denota,


, es el cambio de energa en
una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su
estado estndar se convierten en productos en su estado estndar.
Dada la siguiente ecuacin qumica:

La energa libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en


su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiomtricos.
en general:

Donde ni y mj son la multiplicacin de los coeficientes estequiomtricos.


As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin
para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0

La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante


viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un


proceso sea espontneo o no lo sea.

La condicin de equilibrio es
La condicin de espontaneidad es
El proceso no es espontneo cuando:

(Esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).


La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial
qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que
el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales
qumicos y su uso facilita los clculos.

Se usan unidades de energa/cantidad de materia (J/mol o kcal/mol).


Demostracin Matemtica:
Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

La ecuacin de Gibbs-Duhem en termodinmica describe la relacin entre los


cambios en el potencial qumico de los componentes de un sistema
termodinmico:

La derivacin de la ecuacin de Gibbs-Duhem a partir de ecuaciones


termodinmicas de estado bsicas es directa. El diferencial total de la energa libre
de Gibbs en trminos de sus variables naturales es:

Sustituyendo las dos primeras derivadas parciales por sus valores segn
las relaciones de Maxwell se obtiene lo siguiente:

Dado que el potencial qumico no es ms que otro nombre para la propiedad


energa libre de Gibbs como propiedad molar parcial, se tiene que

Se diferencia esta expresin para obtener

Si se restan las dos expresiones para el diferencial total de


ecuacin de Gibbs-Duhem

se obtiene la

Josiah Gibbs (1839 1903) cientfico Norteamericano de la Universidad de Yale.


Sus principales contribuciones fueron en la fsica y qumica (termodinmica) y en
matemticas desarrollo, de forma independiente a su contemporneo Oliver
Heaviside) el mtodo moderno de Calculo Vectorial.