Joshua Rosero Aguinaga 1er semestre Facultad de Petróleos

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

INTRODUCCIÓN

En primer lugar, se debe comprender lo que es una propiedad coligativa, y ésta se define como cualquier
propiedad de una solución que varía en proporción con la concentración del soluto; es decir, con el
número de partículas de soluto (átomos, moléculas o iones), presentes en un volumen dado de solución.

Para soluciones diluidas, el cambio que se presenta en cualquier propiedad coligativa cuando varía la
concentración, es directamente proporcional a la cantidad de soluto disuelto en una cantidad
determinada de solvente.1

Además, muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeño tamaño de
las partículas dispersas. Algunas de estas propiedades son función de la naturaleza del soluto (color,
sabor, densidad, viscosidad, conductividad eléctrica, etc.). Otras propiedades dependen del disolvente,
aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensión superficial, índice de refracción, viscosidad, etc.);
sin embargo, hay otras propiedades más universales que sólo dependen de la concentración del soluto y
no de la naturaleza de sus moléculas. Éstas son las llamadas propiedades coligativas.

Las propiedades coligativas no guardan ninguna relación con el tamaño ni con cualquier otra propiedad
de los solutos. Son función sólo del número de partículas y son resultado del mismo fenómeno: el efecto
de las partículas de soluto sobre la presión de vapor del disolvente.2

CONTENIDO

1. No electrolitos

Estas soluciones, como su nombre indica, tienen una capacidad casi inexistente de transportar
electricidad. Se caracterizan por poseer una disgregación del soluto hasta el estado molecular y por la no
conformación de iones. Algunos ejemplos de estas soluciones son: el alcohol y el azúcar.3

a) Presión de Vapor – Ley de Raoult

La experiencia dice que la presión de vapor del disolvente en una disolución es inferior a la del
disolvente puro. Las disoluciones acuosas concentradas de ciertas sustancias, como azúcar o urea, se
evaporan más lentamente que el agua pura; en realidad, si la concentración del soluto es lo
suficientemente alta, el vapor de agua de la atmósfera puede condensarse en la disolución, con lo cual la
diluye.

Esta variación de la presión de vapor fue establecida, en 1887, por F. M. Raoult, quien estableció que la
disminución relativa de la presión de vapor de un líquido al disolver en él un soluto no volátil cualquiera

1
ROSERO, Joshua. Química de 6to Curso. Ecuador. 2013, pág. 37.
2
http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm
3
http://www.tiposde.org/ciencias-naturales/115-tipos-de-soluciones/
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es igual a la presión de vapor del disolvente puro multiplicada por la fracción molar del disolvente.
Matemáticamente se puede expresar por la relación:

Pd =X d P°d

donde:

Pd es la presión de vapor del disolvente sobre la disolución.

Pd° es la presión de vapor del disolvente puro.
Xd es la fracción molar del disolvente en la disolución.
Se

observa que, Xd en una disolución debe ser menor que 1, Pd debe ser menor que Pd°. Podemos obtener
una expresión directa respecto a la disminución de la presión de vapor mediante la siguiente sustitución:

X d + X s=1 → Pd =(1−X ¿¿ s)× P°d → P°d−Pd = X s P °d ¿

donde la cantidad Pd°- Pd es la disminución de la presión de vapor.

La ley de Raoult es válida para solutos sólidos que no sean electrólitos, es decir, que no se disocien en
disolución. Realmente, las disoluciones verdaderas se apartan del comportamiento fijado por esta ley, y
tanto más cuanto más concentradas se encuentren, pero se puede considerar que las disoluciones
diluidas son prácticamente ideales.4

Si la solución está muy diluida se tiene que ns <<< nd, entonces:

ns n s n s × M d n s M d m× M d
X s= = = = × =
nd gd gd kg d 1000 1000 , donde m es la molalidad.
Md
4
http://www.comoseresuelvelafisica.com/2012/07/Presion-de-vapor-de-una-disolucion-Ley-de-Raoult.html
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P°d × m× M d
→ ∆ Pd = =k × m, donde k = cte depende de la temperatura y naturaleza del disolvente.5
1000

b) Elevación del punto de ebullición

Las soluciones que contienen solutos no volátiles presentan puntos de ebullición más altos que los
solventes puros.

Se calcula experimentalmente las temperaturas de ebullición tanto del disolvente puro como de la
disolución.

∆ T eb =T eb −T °eb
donde:

ΔTeb es la elevación del punto de ebullición a presión constante.

Teb es el punto de ebullición de la solución.
Teb° es el punto de ebullición del disolvente.

En soluciones diluidas, la elevación del punto de ebullición es directamente proporcional al número de

moléculas o partículas del soluto, en una masa dada de disolvente.

∆ T eb =k eb × m

donde:

keb constante ebulloscópica molal de la sustancia que se usa como disolvente.

m es la concentración química molal de la solución.

°C
k eb ≡ [ ]
m
, donde m representa las unidades de molalidad.6

c) Descenso del punto de congelación

∆ T c =T °c −T c =k c ×m
donde:

Tc es la temperatura de congelación de la disolución.

Teb° es la temperatura de congelación del disolvente puro.
kc es la constante molal de descenso del punto de congelación.
m es la concentración química molal de la solución.

5
Op. cit., págs. 38, 39.
6
Ibídem., págs. 37, 38.
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°C
kc≡ [ ]
m
, donde m representa las unidades de molalidad.

En primer lugar, se calcula experimentalmente las temperaturas de congelación tanto del disolvente puro
como de la disolución.

Luego, en caso de desconocer la masa molar del soluto que se disolvió, se calcula de la siguiente
manera:

gs
Ḿ k ×g
∆ T c =k c × m=k c × s → Ḿ s= c s
kgd ∆ T c × kgd

Si se determina la masa molecular media de un compuesto a partir de un aumento del punto de

ebullición o de un descenso del punto de congelación, se denominará ebulloscópica o crioscópica,
respectivamente.7

d) Presión Osmótica

La presión osmótica (π), es la presión mínima que debe ser aplicada a una disolución, para detener el
paso de disolvente puro neto, en una disolución, a través de una membrana semipermeable.

La tendencia natural que tiene el disolvente puro a diluir disoluciones existentes se llama ósmosis. Se
puede realizar el proceso contrario, aplicando una P > π en el capilar de la disolución.

ns
P ×V =n× R ×T → π × V l=n s × R × T → π = × R ×T → π =M × R ×T
Vl

donde M representa la concentración molar de la disolución.8

1. Electrolitos

Para las soluciones que contengan solutos electrolitos, las propiedades coligativas, se miden de diferente
manera con respecto a las propiedades coligativas de las soluciones que contienen un soluto no
electrolito. Este fenómeno se debe a la disociación de los solutos electrolitos en iones, dando así a una
separación de un compuesto en diferentes iones o partículas.
 
Es de importancia resaltar que las propiedades coligativas dependen de la concentración del soluto
presente en la solución. Por lo tanto, si se disocia un soluto electrolito aumentará la cantidad de
partículas en la solución y, por ende, tendrá variación en las propiedades coligativas con respecto de una
solución con soluto no electrolito.

7
Ibídem., pág. 39.
8
Ídem.
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Para electrolitos fuertes y débiles, la concentración de partículas en solución es mayor que la

concentración inicial del compuesto en cuestión, por lo tanto, si se determina experimentalmente las
propiedades coligativas de estos compuestos se observan desviaciones de los resultados teóricas
esperados.9

a) Factor de Van´t Hoff (i)

Van´t Hoff tomó una solución de cloruro de sodio (NaCl) de 0,1 m y determinó el punto de congelación
de dicha solución, que fue -0.348 ºC y posteriormente estableció, de manera teórica, el valor del punto
de congelación de la misma solución, el cual fue de - 0.372 °C.
 
Se demostró que los valores teóricos del punto de congelación de la solución de NaCl no se acercaban a
la realidad de los valores experimentales, y éste fenómeno se debe a las atracciones electrostáticas entre
los iones que conforman a la solución. Dichas atracciones conllevan a la unión momentánea de los iones
de cargas opuestas formando un par iónico. Un par iónico es la unión de cationes y aniones a través de
fuerzas electrostáticas.
 
Al formarse los pares iónicos, disminuye la presencia de iones libres en la solución, y por lo tanto,
provoca una leve caída en los valores de las propiedades coligativas.
 
Para el caso de los electrolitos fuertes, el factor de Van't Hoff es el número de iones totales producidos,
ya que los electrolitos fuertes se disocian por completo.10

En los electrolitos débiles que no se disocian por completo la ecuación de Van't Hoff viene expresada
por:

i=1+α (q−1)

siendo:

i = factor de corrección de Van't Hoff.

α = grado de ionización del soluto, que indica qué cantidad de soluto se disoció.
q = número total de iones liberados en la ionización de un compuesto.

Otra manera de representar el factor de Van't Hoff es a través de la ecuación, cuyo uso está destinado
para soluciones que se disocian completamente o no se disocian:

número real de partículasen disolución después de la disociación

i=
número total de partículas sino de hubiese disociado
 
Para las soluciones de electrolitos fuertes, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben
modificarse para su adaptación a éstas clases de soluciones. Con el factor de Van´t Hoff, las propiedades
coligativas para las soluciones electrolíticas son:

9
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido10.htm
10
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido11.htm
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Disminución del Punto de Congelación: ∆ T c =k c × m×i

Aumento del Punto de Ebullición: ∆ T c =k eb ×m× i

Presión Osmótica: π=M × R ×T × i

Gracias al estudio de los electrolitos, a través de las propiedades coligativas de una solución electrolítica
se puede determinar el factor de Van't Hoff, y la relación de los iones producidos en la disociación con
respecto a los iones totales.11

b) Grado de disociación (α)

De una manera cuantitativa, la fuerza de un ácido (o de una base) puede expresarse mediante el valor de
la constante del equilibrio de reacción de dicho ácido (o base) con agua (sustancia de referencia).

Así, para el caso general de un ácido HA el proceso es: HA + H2O ↔ A-(aq) + H3O+(aq).

k c =¿ ¿

En disoluciones acuosas diluidas, que son las que se manejan corrientemente, la concentración del agua
permanece prácticamente constante (igual a la del agua pura, 55,5 mol/l), por lo que puede incluirse en
la constante de equilibrio, con lo que resulta:

k c [ H 2 O ]=k a =¿ ¿
Esta constante ka se llama constante de disociación o de ionización (a veces constante de acidez), y mide
cuantitativamente la fuerza del ácido HA respecto al agua. Cuanto mayor sea el valor de ka, más fuerte
será el ácido (y más débil su base conjugada A-).

De forma análoga se procede para la fuerza de una base B:

k b=¿ ¿

siendo kb la constante de disociación o de ionización de una base (constante de basicidad), que mide la
fuerza de una base.

En términos de equilibrio químico, un ácido o una base es fuerte si su equilibrio de disociación está
totalmente desplazado a la derecha, en el sentido de la ionización.

Se suele utilizar el grado de disociación, que es el porcentaje de sustancia disociada. Si x es la

concentración disociada y Co la concentración inicial de sustancia, el grado de disociación es: 

11
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido12.htm
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x
α=
Co
Los ácidos fuertes como HCl, HNO3 o H2SO4, están disociados prácticamente en un 100% en
disoluciones acuosas no demasiado concentradas.

Se podría concluir que estos ácidos tienen la misma fuerza; sin embargo, esto no parece muy razonable
si se tiene en cuenta las notables diferencias que existen en la estructura molecular de estos ácidos. La
razón de esta apariencia reside en el hecho de que el agua se comporta frente a estos ácidos como una
base fuerte y retiene con intensidad el protón que le han cedido, originando así una transferencia
prácticamente total del mismo. El agua, en este sentido, nivela las fuerzas de los llamados ácidos fuertes
en disolución acuosa y se dice, por ello, que es un disolvente nivelador de la fuerza de los ácidos.

Un ácido o base es tanto más débil cuanto menor es el grado de ionización. En los ácidos o base muy
débiles, el grado de ionización puede ser menor del 1%.12

c) Coeficiente osmótico (φ)

El coeficiente osmótico φ es un valor que mide la desviación del comportamiento de

un disolvente respecto de su comportamiento en condiciones ideales, según la ley de Raoult. El
coeficiente osmótico se define en función de concentraciones en la escalera de molalidades, como:

μ¿A −μ A
φ=
R × T × M A × Σ i mi

y en función de las concentraciones en la escalera de las fracciones molares:

−μ¿A −μ A
φ=
R × T × ln x A

donde:
μA* es el potencial químico del disolvente puro.
μA es el potencial químico del disolvente en la disolución
MA es la masa molar del disolvente.
xA su fracción molar.
R la constante de los gases.
T la temperatura termodinámica.13

CONCLUSIONES

1. Calcular el punto de congelación y el punto de ebullición de una solución que contiene 4,27 g de
azúcar (C6H12O6) en 50 g de agua. Se sabe que: keb agua = 0,52 °C/m y kc agua = 1,86 °C/m.

12
http://e-ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4856/html/22_constantes_y_grado_de_disociacin.html
13
http://es.wikipedia.org/wiki/Coeficiente_osm%C3%B3tico
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4,27 g C6 H 12 O 6 ×100 0 g H 2 O ×1 mol C6 H 12 O 6

=0,25 m
50 g H 2 O ×1 kg H 2 O× 342 g C6 H 12 O 6

°C
ΔT eb =k eb × m=0,52 × 0,25 m=0,13 ° C
m

ΔT eb =T eb−T °eb →T eb =T °eb + Δ T eb → T eb=100 ° C+0,13 ° C →T eb =100,13° C

°C
ΔT c =k c × m=1,86 × 0,25 m=0 , 46 ° C
m

∆ T c =T °c −T c →T c =T °c −ΔT c → T c =0 ° C−0 , 46° C → T c =−0 , 46 ° C

2. Calcular la presión osmótica de una solución de úrea ((NH2)2CO) a 20 °C, sabiendo que en 200 cm3
de agua se han disuelto 0,410 g de soluto.

0 , 4 1 g ( N H 2 ) CO ×1000 cm3 ×1 mol ( N H 2 ) CO

=0 , 034 M
200 cm3 ×1 l× 60 g ( N H 2 ) CO

mol atm ×l
π=M × R ×T =0,034 ×0,08206 ×293 K → π=0,821atm
l K ×mol

BIBLIOGRAFÍA

ROSERO, Joshua. Química de 6to Curso. Ecuador. 2013

http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm
http://www.tiposde.org/ciencias-naturales/115-tipos-de-soluciones/
http://www.comoseresuelvelafisica.com/2012/07/Presion-de-vapor-de-una-disolucion-Ley-de-
Raoult.html
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido10.htm
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido11.htm
http://lacienciadelfuturo.galeon.com/contenido12.htm
http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4856/html/22_constantes_y_grado_de_diso
ciacin.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Coeficiente_osm%C3%B3tico