Universidad Nacional Mayor de San Marcos

(UNMSM)

FISICOQUÍMICA II

Propiedades Coligativas

Dra. Mercedes Puca Pacheco

 Propósito de la sesión
• Define e identifica la importancia de las
propiedades coligativas.
• Determina el peso molecular de un soluto
mediante las propiedades coligativas de las
disoluciones.
• Desarrolla ejercicios sobre propiedades
coligativas
¿Qué son propiedades coligativas?
Propiedades coligativas
Las propiedades coligativas
 Disminución de la Presión de Vapor
Podemos definir el descenso de la presión de vapor
como la diferencia entre la presión de vapor del solvente puro y
la de la solución. Lo podemos expresar de la siguiente manera:

 Pv = Pvo - Pvs

 Pv -- descenso de la presión de vapor

Pvo -- presión de vapor del solvente puro
Pvs -- presión de vapor de la solución
Disminución de la Presión de Vapor
Disminución de la Presión de Vapor
 Se puede generalizar y establecer que la presión de vapor de un
solvente sobre una solución que contiene un soluto no volátil es
proporcional a la fracción molar del solvente.
Si llamamos pºA a la presión de vapor del solvente puro y
pA a la presión de vapor de la solución, obtendremos la fórmula:

pA = x A • pºA
donde x A es la fracción molar del solvente A en la solución
o sea que:
nA
xA =
nA+nB
 Ya que la suma de todas las fracciones molares individuales debe ser
igual a la unidad, en un sistema compuesto solamente de solvente A y
soluto B, se obtiene la relación:

xA = 1 - xB

de modo que :

pA = pºA ( 1 - x B ) = pºA - pºA • x B

Reordenando:

p ºA - pA =  p = p ºA • x B
donde  p es la disminución de la presión de vapor debido al agregado
del soluto B, no volátil y es proporcional a x B que es la fracción molar
del soluto.
 Esta última es una de las expresiones de la Ley de Raoult
que puede enunciarse de la siguiente manera: el descenso
relativo de la presión de vapor del solvente en una solución, es
proporcional a la fracción molar de soluto.

Ascenso ebulloscópico
Recordemos que la Ley de Raoult establece que la
disminución de la presión de vapor de una solución es siempre
proporcional a la concentración de soluto.
Es importante tener presente que esto se debe aplicar a
todas las temperaturas. Por lo tanto podemos esperar que la presión
de vapor de una solución dada, sea proporcionalmente menor que la
del solvente puro, para todas las temperaturas.
Por lo que cualquier disminución en la presión de vapor -
al agregar un soluto no volátil- producirá un aumento en
la temperatura de ebullición.
Se considera ascenso ebulloscópico a la
diferencia entre la temperatura de ebullición de la
solución y la del solvente puro.
También podremos definir ascenso ebulloscópico
molal, Te como la elevación del punto de ebullición de
una solución 1 molal de un soluto no volátil en el
solvente, comparado con el punto de ebullición del
solvente puro
Podemos escribir la ecuación del ascenso ebulloscópico
molal, como:

 Te = k e. m
 Donde: ke es la constante ebulloscópica y es
característica de cada solvente – no depende de la
naturaleza del soluto y m es la concentración molal del
soluto.
Si queremos calcular la Temperatura de ebullición de una
solución a la presión atmosférica :

T e = Tes +  T e
Te = temperatura ebullición de la solución
Tes = temperatura de ebullición del solvente
 T e = ascenso ebulloscópico
Descenso crioscópico

La congelación se produce cuando la presión de vapor

del líquido iguala a la presión de vapor del sólido. Por lo que el
punto de congelación de un solvente ha sido definido como la
temperatura a la cual coexisten en equilibrio solvente líquido y
sólido.
Por lo que si analizamos las propiedades anteriores
podremos afirmar que los puntos de congelación de las
soluciones acuosas son más bajos que el del agua pura. A la
diferencia entre ambas temperaturas se la llama descenso
crioscópico.
 Podemos definir un descenso crioscópico molal
constante Tc para el agua y análogamente para otros
líquidos.
Llamando Tc al descenso crioscópico y m a la concentración
molal del soluto, se cumple que:

 Tc = k c • m
Siendo kc la constante crioscópica del solvente
 Agua

Solución 1

Solución 2
Líquido
Presión (atm)

Hielo

Vapor

0 100 374
Temperatura (°C)
Para calcular la temperatura de congelación de una
solución:

Tc = Tcs -  Tc

Tc= temperatura de congelación de la solución

Tcs = temperatura de congelación del solvente
 Tc = descenso crioscópico
Presión Osmótica

La presión osmótica por ser la propiedad coligativa más

importante por sus aplicaciones biológicas será desarrollada en
el Trabajo Práctico correspondiente.
La ecuación que vincula la presión osmótica con el
volumen de la solución y con la temperatura es igual a la
ecuación general de los gases ideales:

•V=n•R•T
Presión Osmótica
 Las propiedades coligativas se aplican tanto a
soluciones no electrolíticas como a soluciones electrolíticas.
Pero en el caso de las soluciones de electrolitos se
obtienen valores más elevados, ya que estas están en función
del número de partículas disueltas. Por ejemplo, para el caso
de una solución molal de NaCl, son aproximadamente el
doble que los de una solución molal de glucosa.
Esto se debe a que en la solución de glucosa cada
molécula es una partícula mientras que en la de NaCl, cada
molécula son dos partículas, los iones Cl - y Na +.
 Disociación de soluciones electrolíticas.

Cuando se calculan las propiedades coligativas de las

soluciones electrolíticas es necesario utilizar el factor i de van’t
Hoff que está ligado al número de partículas en que se disocia
el electrolito.

Ya que un tipo de desviación del comportamiento ideal, de

gran importancia, se ha observado en soluciones de ácidos y
bases fuertes, de sales y en general en soluciones capaces de
conducir la corriente eléctrica
 Cuando se quiere encontrar el peso molecular del
soluto, los valores hallados son considerablemente menores que
los previstos.
A fin de obtener un acuerdo entre los valores calculados y
los experimentales, por ejemplo en el caso de la ecuación de la
presión osmótica deberá ser escrita en la forma:

πV = i n R T donde i = Factor de van´t Hoff

Entonces, el factor i de van´t Hoff tiene un valor entero

para una dilución infinita siendo igual al número total de
radicales que constituyen la sal.
Factor i de Van’t Hoff para distintos solutos en
solución acuosa

Soluto Concentración de las soluciones

0,001 m 0,01 m

NaCl 1,97 1,94

MgSO4 1,82 1,53

K2SO4 2,84 2,69

AlCl3 3,82 3,36

 Influencia del factor i de Van’t Hoff

Propiedad Solución de no Solución de

coligativa electrolito electrolito

Descenso de la  P = (n 2 /n 1 + n 2 )x P   P = (n 2 i /n 1 + n 2 i)x P 
presión de vapor

Descenso T = K f x m T = K f x m i
crioscópico

Ascenso T = K e x m T = K e x m i
ebulloscópico

Presión osmótica  =MRT  =M iRT

Actividad acuosa
La actividad de agua (aw) indica la disponibilidad de agua
en un determinado medio para las reacciones químicas –
bioquímicas o para intercambiar a través de membranas
semipermeables.
El valor oscila entre 0 y 1.
También se conoce a este coeficiente como agua libre, no
ligada y aprovechable por los microorganismos y es un estado en
el cual se encuentran libres las moléculas de agua, tal como la
requieren los microorganismos para su mejor multiplicación.
Es decir cuando disminuye el aw, se disminuye o paraliza el
crecimiento de microorganismos a causa de la inhibición de la
actividad enzimática.
Se puede definir el aw como la relación entre la
presión de vapor del sustrato alimenticio (o solución) y la
presión de vapor del agua pura.

P
aw 
P0
Es por ello que algunos autores la consideran la 5ta Propiedad
Coligativa

APLICACIONES DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS

Los fenómenos de desecación y liofilización en el
laboratorio se ven favorecidos por la disminución de la presión
de vapor. Si queremos desecar una solución, la colocamos en un
ambiente cerrado al lado de otra solución que tenga una
presión de vapor muy baja (agente desecante).
Como hay una tendencia a que ambas soluciones se
equilibren, la solución evapora agua que se condensa sobre el
agente desecante o es absorbida por este último.
Si quisiéramos que este proceso sea más rápido se puede
aplicar vacío.
· Otros ej: Durante el invierno se esparce sal sobre las
carreteras en las latitudes septentrionales, para evitar la
formación de hielo, con sus nefastas consecuencias, ya que la
sal disminuye el punto de fusión de la nieve fundida (descenso
crioscópico).

· Los químicos orgánicos pueden juzgar la pureza de un

compuesto controlando su punto de fusión, que será menor
que el normal, si contiene impurezas. Esto se usa en el
laboratorio por ejemplo para evaluar la pureza del ácido
acético.
·
 El punto de congelación de la leche varía entre
(-0,53) y (-0,55ºC) y es muy constante. Por lo que se
recurre a la determinación del punto de congelación
para comprobar si la leche ha sido aguada.
Una evidencia del agregado de agua a la leche
queda demostrado cuando se determina que el punto
de congelación de la leche está por encima de este
valor. (descenso crioscópico)
· Si queremos que un preparado mantenga un nivel de
humedad determinado y que éste no varíe, lo podemos colocar en
un recipiente cerrado junto con una solución de presión de vapor
conocida. Así logramos que se mantenga un nivel de humedad
controlado.
· A veces es necesario disminuir la temperatura de congelación
del agua, para lo cual se agregan solutos de baja masa molecular.
Si recordamos lo visto anteriormente, más baja será la
temperatura de congelación cuanto mayor sea la concentración del
soluto (descenso crioscópico). Este es el fundamento de la
preparación de mezclas anticongelantes que pueden ser usadas en
los radiadores de los autos o el uso de hielo y sal en las
congeladoras de helados.
Ejercicios sobre propiedades
coligativas
 Solutos no volátiles en solución

GLUCOSA NaCl
Soluto que se disocia en
Soluto que no se disocia en el el solvente
solvente Ejm: El NaCl se disocia en
el agua formando:
Dan soluciones moleculares
NaCl Na+ + Cl- H2O Na+ + Cl-
Si se tiene 1 mol de glucosa habrá +H O
1 mol 1 mol 1 mol
la misma cantidad de moles de Por lo tanto:
2

glucosa que interactua en la 1 mol de NaCl generan 2

solución. moles de partículas
 Ejercicio 1
Se prepara una disolución disolviendo 100 g de
sacarosa (C12 H22 O11) en 500 g de agua.
a)¿Cuál es la presión de vapor de la solución a
30°C?


b) En cuanto disminuye su presión de vapor (ΔPv)

Datos: La presión de vapor del agua a 30°C es
31.8 mmHg.
 Ascenso del punto de ebullición
Ejercicio 2
Una solución acuosa de un soluto no volátil ( no
ionizable) tiene un punto de ebullición igual a 101°C a la
presión atmosférica.
Datos:
ke(H2O) = 0.52 °C. kg ste/mol sto ;
Te(H2O) = 100°C
a) El aumento de la temperatura de ebullición del
solvente (ΔTeb)
b) Determinar la molalidad de la solución.
Recordar:
ΔTe = Te(sol) – T°e(ste)
 Ejercicio 3
Determine el punto de ebullición de una
solución que contiene 30 g de glucosa disueltos
en 500 g de agua.
Datos:
ke(H2O) = 0.52 °C. kg ste/mol sto ;
Te(H2O) = 100°C
 Ejercicio 4
Se tiene una sustancia A que presenta una
composición centesimal de %C = 40; %H = 6.7 y %O =
53.3. Si al disolver 2.12 g de la sustancia A en 48.92 g
de agua forma una solución molecular, y presenta
una depresión de su punto de congelación de 0.45°C.
a) Determine el peso molecular de la sustancia A.
b) Determine la fórmula molecular de la sustancia A.
Datos del solvente Kc(H2O) 1.86 °C. kg/mol
 Presión osmótica
Ejercicio 5
Una solución contiene 3.5 mg de proteína
disueltos en agua hasta 500 ml y se encontró
que la presión osmótica a 25°C es de 1.54
mmHg.
a) Determine la molaridad de la solución.
b) Determine el numero de moles de la proteína
presente en la solución.
c) Determine el peso molecular de la proteína.
 Presión osmótica
Ejercicio 6
• Calcule la presión osmótica a 40°C de una
solución de glucosa ( = =180 g/ mol) 0.5 m y
cuya densidad es 1.2 g/ml.
M
Ejercicios sobre propiedades
coligativas con soluto
electrolítico
 Ejercicio 7
El agua de mar contiene aproximadamente 2,62% de
NaCl; 0.33% de MgCl2; 0,18%de CaS04 Y 0,16% de
MgSO4. Calcular el punto de ebullición del agua de mar,
suponiendo que las sales están totalmente disociadas, a
Ia presión atmosférica.
Constante ebulloscópica de agua = 0.52 °C/m.
 Ejercicio 8
La disolución obtenida al disolver 10 g de HF en
500 g de agua se congela a – 1,92 °C. Calcular el
grado de disociación de HF en la disolución.
Constante crioscópica= 1,86 °C/m.