Tema6

Disoluciones

Tiposdemezclas

Mezclashomogneas(disoluciones).Enunadisolucin,elsoluto(elslodolquido
ogasquesedisuelve)sedispersaenpequeaspartculaseneldisolvente
(generalmenteunlquido),dandolugaraunamezclahomognea(sisetoman
muestrascadavezmspequeas,sucomposicinpermanececonstantehastaescalas
moleculares)

Mezclasheterogneasogroseras(suspensiones).Laspartculassongrandesya
vecespuedenobervarseinclusoasimplevista

Mezclascoloidales.Eltamaodepartculaesintermedioentreunadisolucinyuna
suspensin.Laspartculassonlosuficientementegrandesparaqueaunqueno
visiblesdispersenlaluz.Perosonsufientementepequeasparaquenosedepositen
confacilidad.Algunassustanciastienenmolculastangrandesqueforman
necesariamentecoloides(coloidesmoleculares)

Definicin
Disolucin:mezclahomogneadedosoms
sustanciasenunanicafase
Unodeloscomponenteseseldisolventeylos
otroselsoluto
Disolvente:componentequeestpresenteen
mayorcantidadoquedeterminaelestadode
lamateriaenqueexisteladisolucin
Solutos:losrestantescomponentes

Clasificacindelasdisoluciones

Dependiendodelanaturalezadelafase:
Slida

Lquida

Dependiendodelnmerodecomponentes:

Binaria
Ternaria
Cuaternaria
....

Gaseosa

Clasificacindelasdisolucioneslquidas
Dependiendodeldisolvente

Acuosas

Noacuosas

Dependiendodelestadodelsoluto:
Solutoslido

Dependiendodela
naturaleza
delsoluto:

Solutolquido

Electrolticas
Noelectrolticas

Solutogaseoso

Elsolutosedisociaeniones,p.ej.sal

conducenlacorrienteelctrica

Elsolutonosedisociaeniones,p.ej.azcar

Noconducenlacorrienteelctrica

Tiposdedisluciones
Disoluciones
gaseosas
Disoluciones
lquidas
Disoluciones
slidas

Soluto

Disolvente

Ejemplos

Gas

Gas

Aire (mezcla de gases)

Lquido

Gas

Con gotas presentes es un sistema coloidal

Slido

Gas

Con partculas presentes es un sistema coloidal

Gas

Lquido

Gaseosa, cido clorhdrico, amonaco en agua

Lquido

Lquido

Alcohol en agua, gasolina

Slido

Lquido

Sal en agua

Gas

Slido

Aleacin de hidrgeno en paladio

Lquido

Slido

Benceno en caucho

Slido

Slido

Aleaciones metlicas

Ladescripcindeunadisolucinimplicaconocersus
componentesysuscantidadesrelativasconcentracin.

Formasdeexpresarlaconcentracin
Fraccinmolar(x)
xi=

ni
ntot

ni

ni
i

Representaeltantoporunoenmolesdei
Adimensional
x i =1
0xi

Molalidad(m)
mi =

ni
kg disolvente

Unidades:molkg1(molal,m)
Ventaja:NovaraconT

Molaridad(M)
M i=

ni
L disolucin

Unidades:molL1(molar,M)
Desventaja:VaraconT
Ventaja:FacilidadparamedirV

Normalidad(N)
N i=

equivalentesi
L disolucin

Unidades:equivL1(normal,N)
Desventaja:dependedelareaccin
Usonorecomendado

equivalentes(i)=nivalencia

Protonestransferidosenreaccionescidobase
Electronestransferidosenreaccionesredox

Porcentajeenpeso(%p/p)
masasoluto
% peso
100
masadisolucin

Partespormilln(ppm)
masa soluto
6
ppm=
10
masa disolucin

Solubilidad
Solubilidad:mximacantidaddeunmaterialquesedisolverenuna
cantidaddadadedisolvente,aunatemperaturadada,paraproduciruna
disolucinestable
Unadisolucinessaturadacuandosehadisueltodeformaestablela
mximacantidaddesolutoeneldisolvente.Laconcentracindelsolutoen
esemomentoesigualalasolubilidaddelsoluto
Unadisolucinesnosaturadacuandolacantidaddesolutoesmenorque
lamxima
Unadisolucinessobresaturadacuandolacantidaddesolutoesmayor
quelamxima

Procesodedisolucin
+

Elsolutoydisolventesealejanhastaladistancia
mediaquetendrnenladisolucin.Paraello
debenvencerlasatraccionessolutosolutoy
disolventedisolvente

Solutoydisolventesemezclanconloquese
estableceninteraccionessolutodisolventeque
estabilizanladisolucin

Eneldiagramaelprocesoesexotrmicoaunque,
enmuchoscasos,ladisolucinesunproceso
endotrmico

Disolvente + soluto
expandidos

+
Disolvente + soluto

Hdisolucin
Disolucin

CONCEPTODEDISOLUCINIDEAL.
LEYDERAOULT.
Estudiodelosgases:Fcilgraciasalmodelodelgasideal.
Modelosencilloparapredecirsucomportamiento.
Referenteparaelestudiodegasesreales.
1) Descripcinfenomenolgica:PV=nRT
2) Descripcinmolecular:

Molculaspuntuales(Vdespreciable).
Noexisteninteraccionesintermolecularesentreellas.

Nopodramosdisponerdeunmodeloanlogoparadisoluciones?

S!

MODELODELADISOLUCINIDEAL
1) Descripcinmolecular

Disolucinenlacuallasmolculasdelasdistintasespeciessontan

semejantesunasaotrasquelasmolculasdeunodeloscomponentes
puedensustituiralasdelotrosinqueseproduzcaunavariacindela
estructuraespacialdeladisolucinnidelaenergadelasinteracciones
intermolecularespresentesenlamisma.

2) Descripcinfenomenolgica

LeydeRaoult
Presinparcialdeienelvapor
enequilibrioconladisolucin

Pi x iL Pi*
Fraccinmolar
deienla
disolucinlquida

Presindevapor
dellquidoipuro

FranoisMarieRaoult

(18301901)

MAGNITUDESTERMODINMICASDEMEZCLA.
Magnituddemezcla:Diferenciaentreelvalordelamagnitud
enladisolucinyladeloscomponentespuros.
CompuestospurosDisolucin

YM=YdisolucY*

Enelcasodeunadisolucinideal(TyPctes)
VM=0 nohaycambiodevolumenalformarseladisolucin,
puesnocambialaestructuraespacial.
UM=0 puesnocambialaenergadelasinteraccionesalformarse.
HM=0 nohaycalordemezclaaPcte;niabsorbenidesprendeQ.
SM>0 aumentaeldesorden.
GM<0 formacindeladisolucin:espontnea.

DISOLUCIONESBINARIASIDEALES.
DIAGRAMASPxyTx.
V

(1+2)

Disolucinidealdeloscomponentes1y2
(ambosvoltiles)
EquilibrioLV

(1+2)

Disolucin
ideal

Leyde
Raoult

P1 x1L P1*
P2 x L2 P2*

Enelvapor,deacuerdoconlaleydeDalton,secumplir:

PTOT P1 P2 ; P1 x1V PTOT ; P2 x V2 PTOT

Conestasexpresionespuedoconocerlacomposicindelvapor
sabiendoladellquido(ambasnotienenporquseriguales).

DiagramaPx(aTcte,disolucinideal)
P 1= x 1L P 10

Recta;pendiente=P10,o.o.=0

Si,p.ej.,P10>P20

P 2=x 2L P 02 =1x 1L P 02

Recta;pendiente=P20,o.o.=P20

PTOT

P tot =P 01 x 1L P 02 x 1L P 02
0

P tot =P 2 x 1 P 1 P 2

P1

P20

Recta;pendiente=P10P20;o.o.=P20

P2

Pega:nonosinformade
lacomposicindel
vapor(x1V).

P10

x1L

v
i

x=

P1
PT

P T 1

x 1L P 01

PT

0
1

0
2

P P x
P

0
1

P T = P 1 P 2

V
1

x V1 P T
0

P1
0

PT =

=P 02

P 2

P1 P 2
P 01 P 10P 02 x V1

P
PTOT

CurvadePfrenteala
composicindelvapor(X1V)

P1 0

P20

x1V

Sirepresentamosambasenelmismodiagrama

Lquido

P 1*

L+V

DiagramadefasesPx
(T=cte)

P 2*

Vapor

0
P

A:disolucinlquida
B:empiezaaproducirsevapor
C:lquido+vaporenequilibrio
D:Seevaporalaltimagotadelquido
E:Todovapor

C
D
E

x1L

DisminuimosPaTctedesdeAhastaE

x1L

x1

x1V

x1V

x1

DisminuimosPaTctedesdeAhastaE

A
B

A:disolucinlquida
B:empiezaaproducirsevapor
C:lquido+vaporenequilibrio
D:Seevaporalaltimagotadelquido
E:Todovapor

C
D
E

x1L

x1L

x1V

x1V

x1

DiagramaTx(aPcte)
Representamoslatemperaturadeebullicindeladisolucin
enfuncindelafraccinmolar.

Aplicacin:Destilacin

Destilacinsimple

Comoelvaporesmsricoenel
componentemsvoltilqueel
lquidooriginalesposibleseparar
los2componentesdeunadisolucin
idealpordestilacionessucesivas.

Destilacinfraccionada
Seconstruyeunacolumnadedestilacindondeseproducenungran
nmerodecondensacionesyrevaporizacionessucesivas.

Destilado

(vaporcondensado,
ricoencomponente
msvoltil)

Residuo

(lquidoresidual,
ricoencomponente
menosvoltil)

DISOLUCIONESDILUIDASIDEALES.
LEYDEHENRY.
Muchasdisolucionessedesvanbastantedelmodelodedisolucinideal.
Porelloresultatildefinirotromodelo:

MODELODELADISOLUCINDILUIDAIDEAL

Descripcinmolecular:
Disolucinenlacuallasmolculasdesolutoprcticamenteslointeraccionan
conmolculasdedisolvente.
EsellmitecuandoxL(disolvente)1yxL(solutos)0
(Sloaplicableadisolucionesnoelectrolticas)

2) Descripcinfenomenolgica
EldisolventeobedecelaleydeRaoult:
ElsolutoobedecelaleydeHenry:

Pi x iL Pi*

Pi k i x iL

ConstantedelaleydeHenry
(unidadesdeP)

Encondicionesdedilucinsuficientementeelevada,
todaslasdisolucionesnoelectrolticaspasanaser
disolucionesdiluidasideales.

1803:Estudiodelasolubilidaddegasesenlquidosadistintas
presiones:observqueunaumentodelapresinparcial
favorecalasolubilidaddelgas

WilliamHenry
(17751836)

DiagramasPx
Acetona+cloroformo

DiagramasPx
Acetona+cloroformo
Desviacionesnegativas
delaleydeRaoult
Ocurrecuandolasinteracciones
ABsonmayores
quelasAAyBB
HM<0
VM<0

DiagramasPx
Acetona+CS2
Desviacionespositivas
delaleydeRaoult
Ocurrecuandolasinteracciones
ABsonmenores
quelasAAyBB
HM>0
VM>0

PROPIEDADESCOLIGATIVAS.
Laformacindeunadisolucintieneconsecuenciassobre
unaseriedepropiedades:propiedadescoligativas.

Propiedadesquedependennicamentedelacantidad
(concentracin)desolutoaadida(molesomolculas
desoluto),peronodesunaturaleza(dequsolutosea).
1)
2)
3)
4)

Disminucindelapresindevapor
Aumentodelatemperaturadeebullicin
Descensodelatemperaturadefusin/congelacin
Presinosmtica

Estudiaremosdisolucionesdiluidasideales(noelectrolticas)
formadasporundisolventevoltil(1)yunsolutonovoltil(2).

Disminucindelapresindevapor
Comoelsolutoesnovoltil,lapresindelvapordeladisolucin(P)
corresponderalapresindevapordeldisolvente(P1).

P P1 x1L P1*

(pueseldisolventeobedecelaleydeRaoult)

Como x 1 P P
L
1

*
1

Lapresindevapordeladisolucin
esmenorqueladeldisolventepuro.

Cuntodisminuyelapresindevaporalformarseladisolucin?

P P1* P1 P1* x1L P1* P1* (1 x1L ) P1* x L2

Aplicacin:determinacindepesosmoleculares.

Aumentoebulloscpico
Consecuenciadela
disminucindelapresindevapor

latemperaturadeebullicin
deladisolucinesmayor
queladeldisolventepuro.
Cunto?

Teb=TebTeb*=kebm

Constante
ebulloscpica

Propiedaddeldisolvente(nodependedelsoluto)
Unidades:Kkgmol1

Aplicacin:determinacindepesosmolecularesebulloscopa.

Descensocrioscpico.
Laadicindelsoluto
provocaundescenso
delpuntodefusin.

Tf=Tf*Tf=kfm

Constante
crioscpica

Propiedaddeldisolvente(nodependedelsoluto)
Unidades:Kkgmol1

Constantescrioscpicasyebulloscpicas
Disolvente

Pto.fusin(C)

kf(Kkgmol1)

Acetona
Benceno
Alcanfor
CCl4
Ciclohexano
Naftaleno
Fenol
Agua

95,35
5,5
179,8
23
6,5
80,5
43
0

2,40
5,12
39,7
29,8
20,1
6,94
7,27
1,86

Pto.ebull.(C) keb/(Kkgmol1)
56,2
80,1
204
76,5
80,7
212,7
182
100

1,71
2,53
5,61
4,95
2,79
5,80
3,04
0,51

kf>keb
Eldescensocrioscpicoesmsacusadoqueelaumentoebulloscpico
Aplicaciones

Determinacindepesosmolecularescrioscopa
Anticongelantes,aadirsalalascarreteras,...

Presinosmtica

a)

Disolucinydisolvente.LaPvenelvasodedisolventees
mayor.Eldisolventeseevaporadelsegundovasoycondensaen
elprimero

b) Disolucinconcentradaydisolucindiluda.LaPvenla
dislucindiludaesmayorqueenlaconcentrada.Eldisolventese
evaporadeladiludaycondensaenlaconcentradahastaquelas
concentracionesseigualenmomentoenelquelaPvesigualen
ambas.
c)

Unamembranasemipermeable(solodejapasareldisolvente)
separaladisolucinconcentradadeldisolvente.Seconsigueel
mismoefectoqueena)yb).Eldisolventeatraviesalamembrana
hastaquelapresinhidrostticacompenseladiferenciadePv

Presinosmtica.

Membranasemipermeable:
Permitequepequeas
molculaspasenasutravs,
perolasgrandesno.
smosis:Flujodedisolventeatravsdeunamembrana
semipermeablehaciaelsenodeunadisolucinmsconcentrada.
Lapresinnecesariaparadetenerelflujo:Presinosmtica()

Presinosmtica
=cRT

EcuacindevantHoff

Molaridad

Aplicaciones

Determinacindepesosmolecularesosmometra.
(especialmenteparamolculasconaltospesos
molecularescomo,p.ej.,macromolculasbiolgicas).
smosisinversadesalinizacin
(aplicaraladisolucinunapresinmayorquela,
provocandounflujodesalidadeldisolvente).

Importanciaenlosseresvivos:
Lasparedescelularesactancomomembranassemipermeables:
permitenelpasodemolculaspequeas(agua,molculasde
nutrientes)peronodegrandes(enzimas,protenas,...).

Glbulosrojosdelasangre

Disolucinisotnica

mismaquelos

fluidosintracelulares

delosglbulos

Disolucinhipotnica
menor
entraaguaypuedecausar
laruptura:hemlisis

Suerofisiolgico

Disoluc.hipertnica
mayor
saleagua:crenacin

Disociacindeelectrolitosypropiedades
coligativas
Laspropiedadescoligativasdependendelaconcentracindepartculasde
soluto
Loselectrolitosaldisociarseposeenconcentracionesefectivasmayoresque
lasnominales
Elfactordevan'tHoff,i,eslarelacinentrelapropiedadcoligativarealy
elvalorqueseobservarasinohubiesedisociacin
i=

T f real
T f no disociado

K f c m efectiva
K f c m nominal

c m efectiva
c m nominal

T f real =K f c m efectiva=i K f c m nominal

Factoresdevan'tHoffrealeseideales
Compuesto

KBr

NaCl

K2CO3

K2CrO4

K3[Fe(CN)6]

iideal(disol.Inf.)

2,00

2,00

3,00

3,00

4,00

ireal(0,1m)

1,88

1,87

2,45

2,39

2,85

ireal(1,0m)

1,77

1,83

2,39

1,95

Losirealesestncalculadosapartirdelosdescensoscrioscpicos,
tomandoKf=1,86C/mparaelagua

Algunosmtodosdeseparacindemezclas
Separacindemezclasheterogneas

Lquidosinmiscibles Decantacin
Filtracin
Slidoylquido
Extraccindeunodeloscomponentescondisolvente
Slidos

Separacindemezclashomogneas:
Lquidosogases
Lquidos
Slidoenlquido

Cromatografa(delquidosogases)
Destilacin
cristalizacinporevaporacinodescensodeT

Purificacindecoloides:
Slidoenlquido

Filtracin(partculasgrandes)

Ultrafiltracin(filtracinapresinatravsdemembranas
pequeas)

Dilisisyelectrodilisis(parasoleslifobos)