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SOLUCIONES

PROPIEDADES COLIGATIVAS

QUIMICA
Ing. Alexandra Pérez M.
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXACTAS - ESPE
CONTENIDO

Título Soluciones

Duración 8 horas

Información general Propiedades Coligativas

Objetivo Identificar el efecto de la presencia de un soluto en las


propiedades del solvente

QUIMICA
Ing. Alexandra Pérez M.
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXACTAS - ESPE
PROPIEDADES COLIGATIVAS

Las propiedades de las soluciones pueden ser muy diferentes dependiendo del tipo de soluto y
solvente, sin embargo hay unas propiedades más universales que no guardan relación con la
naturaleza del soluto, sino solamente con la cantidad de éste, y son las llamadas Propiedades
Coligativas.

Las propiedades físicas de las soluciones difieren de formas importantes de las de un


disolvente puro. Por ejemplo:

- El agua pura congela a 0 °C, pero las disoluciones acuosas, de solutos no volátiles (presión
de vapor no se puede medir), se congelan a temperaturas más bajas.

- El etilenglicol se agrega al agua en los radiadores de los automóviles como anticongelante


para bajar el punto de congelación de la disolución. También eleva el punto de ebullición
de la disolución por arriba de la del agua pura, lo que hace posible que el motor funcione a
temperaturas elevadas.

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES DE SOLUTOS NO


ELECTROLITOS Y NO VOLÁTILES.

Son un grupo de propiedades que NO dependen del tipo, naturaleza o identidad de las
partículas de soluto sino más bien solamente de la cantidad de soluto (concentración de la
solución). Las propiedades coligativas dependen del efecto colectivo del número de partículas
del soluto y son las siguientes:

 Disminución o Descenso de la Presión de Vapor

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 Elevación o Incremento del Punto de Ebullición
 Disminución o Descenso del Punto de Congelación
 Presión Osmótica

1. Disminución o Descenso de la Presión de Vapor:

Presión de Vapor: de una sustancia pura es la presión ejercida por todas las moléculas
gaseosas que se escapan del interior del líquido o sólido cuando existe un equilibrio dinámico
entre la evaporación y la condensación. Las moléculas que se evaporan crean la presión de
vapor, y ésta aumenta con el incremento de la temperatura.

La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil. Este


efecto es el resultado de dos factores:

a. La disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre


b. La aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del
disolvente, dificultando su paso a vapor.

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La formulación matemática de este hecho viene expresada por la observación de Raoult de
que el descenso relativo de la presión de vapor del disolvente en una solución es
proporcional a la fracción molar del soluto, como se muestra en la gráfica.

Diagramas de fases para un disolvente puro y para una disolución de un soluto no volátil.

Presión de vapor de una solución de solutos no electrolíticos y no volátiles:

La presión de vapor de estas soluciones siempre es menor que la del disolvente puro. La Ley
de Raoult expresa que la relación entre la presión de vapor de la disolución y la presión de
vapor del disolvente puro depende de la concentración del soluto en la solución. Y establece
que “La presión de vapor de una solución es igual a la presión de vapor del solvente puro
multiplicado por la fracción molar del disolvente”, por lo tanto la presión de vapor de la
solución se lo calcularía así:

Donde:

P = Presión de vapor de la solución

P° = Presión de vapor del solvente puro

= Fracción molar del disolvente

Si la solución es binaria (un soluto y un solvente), , donde es la fracción


molar del soluto.

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El descenso de la presión de vapor (P) se lo puede calcular así:

Presión de vapor de una solución con dos o más componentes no electrolíticos y


volátiles:

En ocasiones las soluciones tienen dos o más componentes volátiles., por ejemplo, la gasolina
que es una mezcla compleja de varias sustancias volátiles. La presión de vapor total (P) de la
solución en este caso se determinaría con la suma de las presiones parciales de los vapores de
los componentes volátiles, de acuerdo a la Ley de Raoult.

Sabiendo que las presiones parciales de una mezcla de dos componentes A y B (PA y PB) son:

Donde:

y son las presiones de vapor de los componentes A y B puros respectivamente a la


misma T de la solución.

y son las fracciones molares en la solución de los componentes A y B respectivamente.

Entonces la presión de vapor total de la solución (P) sería:

En una solución con N componentes volátiles, la presión de la solución (P) estaría dada por:

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2. Elevación del punto de ebullición (Tb o Te)

La temperatura de ebullición de un líquido es aquella en la cual su presión de vapor se iguala


a la presión atmosférica.

Debido a que el añadir un soluto no electrolítico y no volátil a un líquido hace que disminuya
la presión de vapor, la temperatura de ebullición de la misma se afecta directamente con un
incremento.

La elevación o incremento de la temperatura de ebullición (Te) se define como el punto de


ebullición de la solución (Te) menos el punto de ebullición del disolvente puro (Teo):

Donde ∆Te es positivo puesto que Te > Te°

El incremento en la temperatura de ebullición Te es proporcional a la disminución de la


presión de vapor y a la concentración molal de la solución. Es decir:

donde:

m = molalidad de la disolución

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Ke = constante molal de elevación del punto de ebullición o constante ebulloscópica, su valor
depende del solvente y las unidades están expresadas en °C/m.

En la Tabla 1. Se muestran algunos valores de Ke (Kb por sus siglas en inglés) para varios
disolventes comunes.

Tabla 1.: Constantes molales de elevación del punto de ebullición (K e) y de disminución del punto de
congelación de varios solventes (Kf).

En el caso del agua, Ke = 0,52 °C/m; por tanto, una disolución acuosa 1 m de cualquier soluto
no electrolítico y no volátil, ebullirá a 0,52 °C más arriba que el agua pura.

3. Disminución del punto de congelación, :

Como habíamos mencionado dentro de las propiedades físicas de las disoluciones que son
independientes de la naturaleza del soluto y que son función exclusivamente de la
concentración de éste en la disolución, se encuentra el punto de congelación.

Cuando una disolución se congela, se separan los cristales de disolvente puro, las moléculas
de soluto normalmente no son solubles en la fase sólida del disolvente. Por ejemplo, cuando
se congelan parcialmente disoluciones acuosas, el sólido que se separa es casi siempre hielo
puro y los solutos de estas disoluciones no son solubles en él.

El punto de congelación de una disolución es la temperatura a la cual se comienza a formar


los primeros cristales de disolvente puro en equilibrio con la disolución. En la figura se
observa que el punto triple de la disolución se encuentra a una temperatura más baja que la
del líquido puro, debido a que en este punto la presión de vapor de la disolución es menor que
la del líquido puro; y por lo tanto, el punto de congelación de la disolución es menor que la
del solvente puro.

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Diagramas de fases para un disolvente puro y para una disolución de un soluto no volátil.
(Brown, 2004)

La disminución del punto de congelación es una cantidad positiva, que se obtiene


restando del punto de congelación del solvente puro del punto de congelación de la
disolución, y al igual que la elevación del punto de ebullición, la disminución del punto de
congelación, ΔTc, es directamente proporcional a la molalidad del soluto:

Donde: , es la disminución del punto de congelación

= es la temperatura de congelación del solvente puro

= es la temperatura de congelación de la solución

= es la molalidad de la solución

= es la constante molal de disminución del punto de congelación del solvente puro en


°C/mol

En la tabla 1, mostrada anteriormente, se dan los valores de Kc, para varios disolventes
comunes. En el caso del agua, Kc = 1,86°C/m; por tanto, una disolución acuosa 1 m de
sacarosa, o cualquier otra disolución acuosa que sea 1 m en partículas no volátiles, se
congelará 1,86°C más abajo que el agua pura. El abatimiento del punto de congelación

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causado por los solutos explica el empleo de anticongelante en los automóviles y de cloruro
de calcio (CaCl2) para fundir el hielo en las carreteras durante el invierno.

4. Presión osmótica 

Para entender el significado de la presión osmótica es necesario entender el proceso natural


conocido como Ósmosis, que es el paso selectivo de moléculas de disolvente a través de una
membrana porosa, selectiva al solvente, desde una solución diluida hacia una de mayor
concentración, hasta alcanzar el equilibrio en sus concentraciones.

Ejemplo de ósmosis constituyen muchas membranas de sistemas biológicos y sustancias


sintéticas como el celofán, que son semipermeables, las cuales al entrar en contacto con una
disolución, permiten el paso de algunas moléculas a través de su red de poros diminutos, pero
no de otras. Es común que moléculas pequeñas de disolventes como el agua sí puedan pasar,
no así moléculas o iones de soluto más grandes.

En la figura se muestran dos disoluciones separadas por una membrana semipermeable, el


compartimiento de la izquierda contiene el disolvente puro, el compartimiento de la derecha
contiene una disolución, los dos compartimientos están separados por medio de una
membrana semipermeable, que permite el paso de las moléculas del disolvente pero no de las
moléculas de soluto. Obsérvese que al principio, el nivel en los dos tubos es igual, pero a
medida que el disolvente atraviesa la membrana, el nivel del tubo de la derecha empieza a
aumentar y continúa elevándose hasta que se alcanza el equilibrio, es decir, hasta que ya no se
observa ningún cambio. La presión osmótica (π) de una disolución es la presión que se
requiere para detener la ósmosis, y puede medirse directamente a partir de la diferencia en
los niveles finales del fluido.

Chang R., Química, Décima edición, Pág. 534

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La presión osmótica obedece a Ley de Vant'Hoff, cuya forma es similar a la ley del gas ideal,
πV = nRT, donde V es el volumen de la disolución en litros, n es el número de moles de
soluto, R es la constante del gas ideal 0,082 atm.L/mol.K y T es la temperatura absoluto de la
solución en Kelvin. A partir de esta ecuación, podemos escribir

( )

donde M es la molaridad de la disolución.

Si dos disoluciones con idéntica presión osmótica se separan con una membrana
semipermeable, no habrá ósmosis, se dice entonces que las dos disoluciones son isotónicas.
Si una disolución tiene menor presión osmótica, se describe como hipotónica respecto a la
disolución más concentrada. Así también, una disolución más concentrada será hipertónica
respecto a una disolución diluida.

Determinación de la masa molar

Las propiedades coligativas de las soluciones se pueden aplicar para determinar


experimentalmente la masa molar de solutos desconocidos. Cualquiera de las cuatro
propiedades coligativas puede servir para este fin, como se ilustra en los ejercicios de clase.
En la práctica, debido a que son las propiedades que presentan cambios más pronunciados, se
utilizan principalmente la disminución del punto de congelación y la presión osmótica para
determinar la masa molar de un soluto.

En los siguientes ejemplos se puede ver la forma de aplicar los conceptos de propiedades
coligativas:

DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR

1. Muchas veces las propiedades coligativas se emplean para determinar el peso molecular de
solutos desconocidos, como es el siguiente caso: 29 gramos de un soluto no electrolito y
no volátil se disuelven en 154 gramos de CCl4 a 65ºC la solución tiene una presión de
vapor de 503,9 mm Hg, mientras que la del solvente puro es de 531,2 mmHg. Calcule el
peso molecular del soluto.

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2. A 25C la presión de vapor del agua es 23,8 mmHg. Disolviendo 10 g de un soluto no
volátil en 180 g de agua se obtiene una solución con una presión de vapor de 23,5 mmHg.
Determinar el peso molar del soluto.

Determinamos la fracción molar del solvente:

10
P 23,5mmHg
x ste    0,9874
P o 23,8mmHg

Aplicando la ecuación de la fracción molar del solvente, determinamos el peso molar del
soluto:

3. A 85C la presión de vapor del dibromuro de propileno, C3H6Br2, es de 128 mmHg, y la


del dibromuro de etileno, C2H4Br2, es de 172,6 mmHg. Calcular la presión de vapor de una
mezcla líquida supuesta ideal de estas dos sustancias formadas por 2 moles de C3H6Br2 y 3
moles de C2H4Br2.

En este ejercicio hay una solución de dos componentes volátiles, cada uno aportará a la
presión de vapor de la solución. Aplicamos la Ley de Raoult a la presión parcial de cada
componente, entonces la presión de vapor de la solución será:

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INCREMENTO DE LA TEMPERATURA DE EBULLICIÓN

1. Un compuesto contiene 40% de carbono; 6,6% de hidrógeno; 53,4% de oxígeno. Si se


disuelve 9 gramos del compuesto en 500 gramos de agua, el incremento en el punto de
ebullición del agua es 0,052ºC. Encontrar la fórmula empírica y la fórmula molecular del
compuesto.

Primero determinamos la fórmula empírica y luego el peso de ésta:

Para encontrar la fórmula empírica (mínima) dividimos el número de moles de cada


elemento para el menor valor, en este caso 3,33. De tal forma que la fórmula empírica es:
CH2O, y su masa molar 30 g/mol.

Sabiendo que:

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Reemplazando y despejando Pm(sto):

así la FM = k FE

donde k = Pm/PFE = 6

FM: C6H12O6

2. Calcule el punto de ebullición de benceno impurificado con el 2,5% de agua. El benceno


tiene una temperatura de ebullición de 80,2ºC. El Ke = 2,67ºC/m.

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Así:

DESCENSO EN LA TEMPERATURA DE CONGELACIÓN

1. El anticongelante para automóviles consiste en etilenglicol (C2H6O2) un no electrólito no


volátil. Calcule el punto de congelación de una disolución al 25.0% en masa de etilenglicol
en agua.

Cálculo de la molalidad de la disolución:

( )( )( )

Cálculo del punto de congelación:

( )

2. Calcular el punto de congelación de un fenol, impurificado con un 1% de agua.


El fenol puro solidifica a 40,8°C y su Kc es 7,3 .

En este caso debido a que nos indica que el fenol está impurificado con 1% de agua, se
debe considerar que el solvente es el fenol y el agua (impureza) se debería considerar
como el soluto de esta solución.

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Por lo tanto:

Aplicando la ley de Raoult:

( )

3. Se disuelven 1,98 g de ácido benzóico en 80,6 g de benceno, , y la solución se


congela a 4,47°C. El benceno puro congela a 5,5 °C. Hallar el peso molecular del
ácido benzóico. Kc del benceno es 5,12 °C/m.

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a. Cálculo de la variación de la Tc:

b. Cálculo del peso molar del ácido benzoico:

PRESIÓN OSMÓTICA

1. La presión osmótica de una solución acuosa de lactosa, , a 18°C es de 3,54


atm. La densidad de la solución es 1,015 g/ml. Calcular la molaridad, la molalidad y
el punto de congelación de la solución.

1
a. Cálculo de la molaridad:

b. Análisis de la molaridad,

c. Cálculo de la molalidad de la solución:

d. Cálculo del punto de congelación de la solución:

2
( )

2. Una solución de hemocianina de cangrejo, un pigmento proteínico que se extrae de


los cangrejos, se preparó disolviendo 0,750 g en 125cm3 de un medio acuoso. A 4°C,
se observó un aumento en la presión osmótica de 2,6 mm de la solución. La solución
tiene una densidad de 1 g/ml. Calcular el peso molecular de la proteína.

a. Cálculo de la presión osmótica:

b. Cálculo del peso molar del pigmento:


Algunos videos que apoyarán su aprendizaje, se encuentran en las siguientes


direcciones:

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1. Propiedades Coligativas
1.1 Descenso en la presión de vapor
1.2 Aumento en la Temperatura de Ebullición
1.3 Descenso en la Temperatura de Congelación
1.4 Presión Osmótica definición
Ejercicios de presión osmótica

BIBLIOGRAFÍA:

Brown, T. L. (2004). Química la Ciencia Central. México: Pearson.

Bucheli, F. (1997). Fundamentos de Química. Quito.

Cedrón. J., Landa, V., Robles, J. (2011). Química General Maaterial de enseñanza.
Recuperado el 30 de Agosto de 2020, de
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/tabla-peri%c3%b3dica-de-los-
elementos.html

Chang, R. (2010). Química. México: McGraw Hill.

Escobar, L. (2010). Fundamentos de Química General. Quito.

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