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DEPARTAMENTO DE QUÌMICA

QUÍMICA
GENERAL
SESIÓN 13
Propiedades de los líquidos. Estructura
cristalina. Tipos de cristales.

Dra. Mariella Cortez Caillahua


mcortez@lamolina.edu.pe
2020 - 1
CONCEPTOS
Solución es una mezcla homogénea de dos o más
substancias.
Soluto es la substancia presente en menor cantidad.
Solvente es la substancia presente en mayor cantidad.
Una solución saturada contiene la cantidad máxima de un soluto que se
disolverá en un solvente dado a una temperatura específica.
Una solución insaturada contiene menos soluto que el solvente tiene la
capacidad de disolver a una temperatura específica.
Una solución sobresaturada contiene más soluto que el presente en
una solución saturada a una temperatura específica.
Pasos en el proceso de disolución:
Requieren energía, ya que se deben superar las fuerzas para expandir el soluto
y el solvente, son endotérmicos.

generalmente libera
energía, a menudo es
exotérmico.

ΔHsoln = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3


El cambio de entalpía asociado con la formación de la solución, suma de ΔH para los pasos, puede
tener un signo positivo (energía absorbida) o un signo negativo (energía liberada)
La cristalización fraccionada es la separación de una mezcla de
sustancias en componentes puros sobre la base de sus diferentes
solubilidades.
 Suponga que tiene 90 g de KNO3
contaminado con 10 g de NaCl y desea
purificar la muestra.

- Disolver la muestra en 100 ml de agua


a 600 ° C.
- Enfriar la solución a 0ºC.
- Todo el NaCl permanecerá en solución
(s = 34.2g / 100g a 0ºC)
- Se precipitarán 78 g de KNO3 PURO
(s = 12 g / 100 g a 0ºC).
- 90 g - 12 g = 78 g
FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD
Efectos de la estructura

Lo semejante disuelve a lo semejante


Es probable que dos sustancias con fuerzas intermoleculares similares sean
solubles entre sí.
Las moléculas no polares son solubles en solventes no polares (Hidrofóbico)
CCl4 en C6H6

Las moléculas polares son solubles en solventes polares (Hidrofílico)


C2H5OH en H2O

Los compuestos iónicos son más solubles en solventes polares


NaCl en H2O o NH3 (l)
Efectos de temperatura (para soluciones acuosas)

La solubilidad de la mayoría de
los sólidos en el agua aumenta con
la temperatura.

La solubilidad de algunas
sustancias disminuye con el
aumento de la temperatura.
Las solubilidades de varios gases en el agua

la solubilidad generalmente
disminuye al aumentar la
temperatura
Efectos de la presión
- Poco efecto sobre la solubilidad de sólidos o líquidos.
- La cantidad de gas disuelto en una solución es directamente
proporcional a la presión del gas sobre la disolución.

C = concentración de gas disuelto


Ley de Henry: C = kP k = constante para cada gas
P = presión parcial del soluto gaseoso
sobre la solución

low P high P

low c high c
Esta relación tiene validez a concentración y presión bajas.
UNIDADES DE CONCENTRACIÓN
La concentración de una solución es la cantidad de soluto presente
en una cantidad dada de solvente o solución.

Percentaje en masa:
masa de soluto
% masa = masa de soluto + masa de solvente x 100%

masa de soluto
= x 100%
masa de solución

Fración molar (X):


moles of A
XA =
sum of moles of all components

12.3
Molaridad (M) moles de soluto
M =
litros de solución

moles de soluto
Molalidad (m) m =
masa de solvente (kg)
Ejercicios:
- Tienes una solución de azúcar 10.0 M. ¿Qué volumen de esta solución necesitas para tener 2,00
mol de azúcar?
- Considere soluciones separadas de NaOH y KCl preparadas disolviendo 100.0 g de cada soluto en
250.0 mL de solución. Calcule la concentración de cada solución en unidades de molaridad.
-¿Cuál es el porcentaje de concentración de glucosa en masa en una solución que hizo que
disolviera 5,5 g de glucosa en 78,2 g de agua?
- Se preparó una solución de ácido fosfórico disolviendo 8,00 g de H3PO4 en 100,0 ml de agua.
Calcule la fracción molar de H3PO4. (Suponga que el agua tiene una densidad de 1.00 g / mL).
- Se preparó una solución de ácido fosfórico disolviendo 8,00 g de H3PO4 en 100,0 ml de agua.
Calcule la molalidad de la solución. (Suponga que el agua tiene una densidad de 1.00 g / mL).
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

Estas propiedades de una solución dependen de la concentración


total de todas las partículas de soluto, sin importar su naturaleza
iónica o molecular, carga o tamaño.

- Disminución de la Presión de vapor. P1 = X1 P 1

- Elevación del punto de ebullición. DTb = Kb m

- Depresión del punto de congelación. DTf = Kf m

- Presión osmótica p = MRT


Disminución de la Presión de vapor

- El soluto no volátil (no tiene presión que se pueda medir)


reduce la presión de vapor de un solvente.

Ley de Raoult: Psoln = solv Psolv

La presión de vapor de un solvente en una solución


ideal es directamente proporcional a la fracción molar
del solvente en la solución.

Psoln = presión de vapor del solvente en la solución

solv = fracción molar de solvente

Psolv = presión de vapor del solvente puro


El abatimiento de la presión de vapor, Δ Psolvente, se define como:

ΔPsolvente = P0solvente - Psolvente


Por lo tanto,
Δ Psolvente = P 0solvente - (XsolventeP0solvente)
= (1 - Xsolvente)P0solvente

Xsolvente + Xsoluto = 1 1 - Xsolvente = Xsoluto

Δ Psolvente = XsolutoP0solvente

Las soluciones que siguen esta relación con exactitud reciben el


nombre de soluciones ideales. Sin embargo, la presión de vapor de
muchas soluciones no se comporta de manera ideal.
- Soluciones líquido-líquido donde ambos componentes son volátiles.

Ley de Raoult modificada: PTotal =  A PA + BPB


- Para soluciones no ideales se puede presentar dos casos:

 La presión de vapor que se observa es mayor que la que se predice con la ley de Raoult.
Desviacion positiva, se debe a la diferencia de polaridad de los dos componentes.
 Cuando la presión de vapor total es menor que la predicha recibe el nombre de desviación
negativa; este efecto se debe a la atracción fuerte poco común (como el puente de hidrógeno)
entre moléculas polares diferentes.
Comportamiento de varios tipos de soluciones:

Deviation
Interactive Forces Between ΔT for
from
Solute (A) and Solvent (B) ΔHsoln Solution Example
Raoult’s
Particles Formation
Law
None
Benzene-
A  A, B  B  A  B Zero Zero (ideal
toluene
solution)

Negative Acetone-
A  A, B  B < A  B Positive Negative
(exothermic) water

Positive Ethanol-
A  A, B  B > A  B Negative Positive
(endothermic) hexane

- Las soluciones no ideales se comportan idealmente cuando las fracciones


molares se acercan a 0 y 1.
Elevación del punto de ebullición

- Punto de ebullición de una disolución es la temperatura a la cual su vapor


de presión iguala a la presión atmosférica.
- El soluto no volátil eleva el punto de ebullición del solvente.

DTb = Tb – T b 0

ΔT = elevación del punto de ebullición


T b0 = punto de ebullición del solvente puro
T b = punto de ebullición de la solución

Tb > T b 0
DTb > 0
DTb = Kb m
Kb = constante de elevación del punto de
ebullición para un solvente dado
m = molalidad de la solución
Depresión del punto de congelación
- Cuando un soluto se disuelve en un solvente, el punto de congelación de la
solución es más bajo que el del solvente puro.

DTf = T f0 – Tf
ΔT = depresión del punto de congelación
T f0 = punto de congelación del solvente puro
T f = punto de congelación de la solución
0
T f > Tf DTf > 0

DTf = Kf m
Kf = constante de depresión del punto de
congelación molal (0ºC) para un solvente
dado
m = molalidad de la solución
Presión osmótica
- La ósmosis es el paso selectivo de moléculas solventes a través de una
membrana porosa desde una solución diluida a una más concentrada.
- Una membrana semipermeable permite el paso de moléculas de solvente
pero bloquea el paso de moléculas de soluto.
- La presión osmótica (p) es la presión requerida para detener la ósmosis.
Mediante una membrana semipermeable
se separa la solución de azúcar del agua
pura.

Las moléculas del solvente continúan


pasando a través de la membrana
hasta que la presión hidrostática
debido al aumento del peso de la
solución de la columna que obliga a las
moléculas del solvente a regresar a
través de la membrana con la misma
velocidad a la que entran desde la
solución diluida. La presión que se
ejerce en esta condición recibe el
nombre de presión osmótica de la
solución.
En soluciones muy diluidas, se encuentra que la presión osmótica, π,
sigue la ecuación:

n = moles de soluto
R = ley de gas constante
T = temperatura (Kelvin)
V = volumen de solución(en litros)

Presión osmótica (atm)


n/V = concentración en términos de
p = MRT molaridad, M,

La presión osmótica aumenta con el incremento de temperatura porque T


influye en el número de colisiones solvente-membrana por unidad de
tiempo. También aumenta con el incremento de la molaridad porque M
afecta la diferencia del número de moléculas de solvente que choca contra
la membrana desde ambos lados y porque el aumento de M conduce a un
impulso más fuerte para equilibrar la diferencia de concentración por
dilución y a acrecentar el desorden de la solución.
- La presión osmótica es directamente proporcional a la concentración de la
disolución
En una célula

isotonic hypotonic hypertonic


solution solution solution
la misma concentración Disolución más Disolución de mayor
y por tanto la misma diluida concentración
presión osmótica
Diferente presión osmótica
Propiedades coligativas de soluciones electrolíticas
En una solución iónica, las partículas de soluto no están distribuidas al azar. En su
lugar, cada ion positivo tiene cerca más iones negativos que positivos. Algunos de
los iones experimentan asociación en solución. En cualquier instante dado, parte
de los iones Na+ y Cl- chocan y se “pegan”. Durante el breve tiempo que están en
contacto, se comportan como una sola partícula. Esto reduce la molalidad efectiva
provocando que la solución se comporte de manera no ideal. La depresión del
punto de congelación (ΔTf) y la elevación del punto de ebullición (ΔTb) se reducen,
así como también se abate la presión de vapor.

Una medida del grado de disociación


(o ionización) de un electrolito en agua
es el factor de Van’t Hoff (i) de la
solución. Ésta es la relación entre la
propiedad coligativa real y el valor que
se observaría si no ocurriera la
disociación.
- El emparejamiento de iones es más importante en soluciones concentradas.
- A medida que la solución se vuelve más diluida, los iones están más separados y se produce menos
emparejamiento de iones.
- El emparejamiento de iones es más importante para los iones altamente cargados.
Número real de partículas en la solución después de la disociación
van’t Hoff factor (і) =
Número de unidades de formula disueltas inicialmente en solución

і debe ser
nonelectrolytes 1
NaCl 2
CaCl2 3

- Elevación del punto de ebullición. DTb = іKb m

- Depresión del punto de congelación. DTf = іKf m

- Presión osmótica p = іMRT


COLOIDES
- Los coloides (dispersiones coloidales) representan un tipo intermedio de mezcla en el cual
las partículas del soluto, o fase dispersa, se suspenden en una fase solvente, o medio
dispersante.
- Las partículas suspendidas son moléculas grandes individuales o agregados de moléculas o
iones que varían en tamaño de 1 a 1000 nm.
- La dispersión de la luz por partículas coloidales se conoce con el nombre de efecto Tyndall
(distingue los coloides de las soluciones).
- Con base en las características superficiales de las partículas dispersas, los coloides se
clasifican como hidrofilico (“amante del agua”) o hidrofobico (“repelente al agua”).

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