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Propiedades Coligativas de las Disoluciones
Leyes de Raoult y Henry
Propiedades de las disoluciones
Son muchas las propiedades de las disoluciones,
entre ellas densidad, ndice de refraccin, punto de
ebullicin, etc., y cambian cuando se modifica su
composicin. Para la mayora de estas
propiedades no se pueden dar reglas o leyes sobre
la direccin o magnitud de sus cambios, puesto
que los datos experimentales figuran en tablas
separadas para cada conjunto de componentes
(soluto y, disolvente). Sin embargo, los solutos, en
disoluciones muy diluidas, y algunos grupos de
substancias, an en disoluciones de cualquier
concentracin (disoluciones ideales), tienen
muchas de las propiedades de los gases. Esto es
explicable por las distancias proporcionalmente
grandes que separan una molcula, del soluto, de
otra, lo cual influye en las propiedades de las
disoluciones que dependen slo del nmero
(concentracin) de las molculas o iones que
constituyen el soluto. Las propiedades coligativas
son cuatro: disminucin de la presin de vapor,
depresin del punto de congelacin, elevacin del
punto de ebullicin y presin osmtica.
Disminucin de la presin de vapor de las
disoluciones. Ley de Raoult.
La presin de vapor de todas las disoluciones de
solutos no voltiles y no ionizados (que no sean
electrlitos) es menor que la del disolvente puro. Lo
cual queda expresado por la ley de Raoult: La
disminucin de la presin de vapor que se observa
(cuando el soluto no es voltil ni fnico) en toda
disolucin con respecto a la del disolvente puro, es
directamente proporcional al nmero de molculas
(fraccin molar) del soluto por unidad del volumen
del disolvente.
Este hecho se debe a que las molculas del soluto
dificultan la evaporacin de las molculas del
disolvente que estn en la superficie de la
disolucin al disminuir la presin de vapor tiene
que elevarse al punto de ebullicin de la disolucin
y disminuir su punto de congelacin con respecto
al del disolvente puro. Es decir, que si llamamos P1
a la presin del vapor de la disolucin, Po a la
presin de vapor del disolvente puro y n1 y n2 al
nmero de molculas por unidad de volumen de
disolvente y de soluto, expresaremos
matemticamente la Ley de Raoult as:
(1)
donde n1 - fraccin molar del disolvente
La disminucin de la presin es la diferencia entre
la presin de vapor del disolvente (Po) la de la
disolucin (P1)
Por lo que segn la ecuacin (1)
P = Po - Pon1 = Po (1-n1)
Como n2 = fraccin molar del soluto =
Entonces:
P = Pon2
Ejemplo 1
Hallar la disminucin de la presin del vapor de
una disolucin acuosa 0.1 molal a 25 C.
Respuesta
Se tienen 0.1 moles de soluto (n2) en 1000 g de
H2O (por ser disolucin molal) o sea
en de H2O.
La fraccin molar del soluto = n2 =
A 25 C la presin de vapor del agua (ver Tabla 4-
1) es 23.6 inm de Hg y aplicando la Ley de Raoult
por ser disolucin diluda
Ejemplo 2
En 300 ml de agua a 21 C se disolvieron 25 g de
glucosa ( C6H12O6). Calcular: (a) la presin de
vapor de la disolucin, (b) la disminucin en la
presin de vapor. La presin de vapor del agua a
21 C es de 18.65 mm de Hg.
Respuesta
El nmero de moles de la glucosa (C6H12O6
P.M. = 180) ser:
El nmero de moles de agua (H2O; P.M. = 18)
ser:
fraccin molar del
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disolvente
La presin de vapor de la disolucin P1 ser:
a) P1 = n1Po = 0.99 X 18.65 - 18.47 mm de Hg
b) P = Po P1 = 18.65 mm de Hg - 18.47 mm de
Hg, = 0.18 mm de Hg
Diminucin del punto de congelacin
(crioscopia) y elevacin en el punto de
ebullicin (ebulloscopia).
Ya se indic, que como consecuencia de la
disminucin de la presin de vapor, hay un
descenso en el punto de congelacin de las
disoluciones La magnitud de esta disminucin para
una misma concentracin molar de soluto vara con
el disolvente, pero es constante para l. As para
1000 ml de agua es de 1.86C por mol de soluto.
Llamando Tc y Tc los puntos de congelacin del
disolvente puro y de la disolucin, podemos
expresar que el descenso del punto de congelacin
Kc es aproximadamente proporcional a la
molalidad del soluto (o molalidad total, si hay varios
solutos).
Tc - Tc = KcMs
Kc es la constante molal de la depresin del punto
de congelacin (constante molal crioscpica) y es
caracterstica del disolvente.
Cuando un soluto no es relativamente voltil hay
una elevacin en el punto de ebullicin normal del
disolvente. En diluciones diluidas, el aumento en el
punto de ebullicin (Te Te) es directamente
proporcional al nmero de molculas de soluto (o
moles) Ms es un determinado peso de disolvente
Ke es la constante molal de la elevacin del punto
de ebullicin (constante molal ebulloscpica) y es
una propiedad del disolvente.
La correlacin entre estas propiedades fsicas y el
nmero de molculas del soluto sirve para la
determinacin de pesos moleculares.
TABLA 5-1
CONSTANTES MOLALES CRIOSCOPICAS Y
EBULLOSCOPICAS
Disolvente
Punto de
congelacindel
disolvente puro
Punto de
ebullicindel
disolvente puro
cido
actico
16.6C 3.9 111.1C 3.07
agua 0.0 1.86 100.0 0.52
benceno 5.48 5.1 80.08 2.57
cloroformo -63.5 4.67 61.3 3.86
tetracloruro
76.8 5.05
de carbono
Aplicaciones
Ejemplo 3 Calcular el punto de congelacin de una
disolucin de 60 g d sacarosa (azcar de caa)
(C12H22O11) en 200 g de agua.
Respuesta
Se determina la cantidad de moles de azcar de
caa (P.M.= 342) que se disolver en 1000 g de
agua (para conocer la molalidad de la disolucin).
Corno una mol disminuye el punto de congelacin
1.86 C, podemos escribir:
0.877 mol x 1.36 C/mol = 1.63 C es la
disminucin
Por lo que el punto de congelacin ser 0 C -
1.63 C = - 1.63 C
Ejemplo 4
Cul ser el punto de ebullicin de 100 g de una
disolucin acuosa de urea [ CO(NH2)2] al 20%?
Respuesta
Se determina la molalidad de la disolucin:
Por lo que:
Siendo Ke = 0,52 C Te = 100 y Te. punto de
ebullicin de la disolucin,
Te = x 100 C = 0.52 x 4.16 = 2.16 C x = 2.16
C + 100 C = 102.16 C
Ejemplo 5
Cual es el peso molecular de un compuesto, no
voltil y no ionizado, sabiendo que 2.000 g
disueltos en 101 g de agua, dan una disolucin
que hierve a 100.11 C?
Respuesta
Se halla el peso de soluto que habra que disolver
en 1000 b de agua para tener una disolucin de la
misma
modalidad:
Los moles de soluto seran moles
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Por lo que:
Presin osmtica
Si en un recipiente se disponen dos
compartimentos separados por una membrana
semipermeable, que slo deja basar molculas de
disolventes, pero no de solutos, y en uno de ellos
se pone una disolucin y en el otro un disolvente
puro o una disolucin ms diluida, el disolvente
atravesar la membrana pasando a la disolucin,
que as se va diluyendo, hasta igualar las
concentraciones en ambos lados de la membrana.
Esta migracin del disolvente. llamada smosis, se
puede interrumpir aplicando una presin p en
exceso sobre la ejercida por el disolvente puro.
Este exceso de presin se denomina presin
osmtica de la disolucin y segn una hiptesis de
Van't hoff, esta presin osmtica es comparable a
la presin P ejercida por un gas sobre una pared.
El comportamiento de las disoluciones separadas
por una membrana semipermeable es comparable
al de los gases perfectos y se les aplica la frmula:
en donde p es la presin osmtica, V el volumen
de la disolucin, n el nmero de moles, R la
constante de los gases (0.082 1 - mol-1grado-
1atm.) y T la temperatura absoluta. Cuando p se
expresa en mm de Hg, R = 62.4 1. X mm X grado-
1 X mol-1.
Segn lo anterior una mol de soluto en un litro de
disolvente a 0 C ejerce una presin osmtica de
una atmsfera.
Ejemplo 6
Cual ser la presin osmtica (-) de una
disolucin conteniendo 8.00 g de cloruro de sodio
(NaCI) y 100 g de agua ( H2O) a 20 C? La
densidad de la disolucin es de 1.052.
Respuesta
Un litro de disolucin pesa 1.052 g/ml X 1000 ml =
1052 g. Como hay 8.00 g de NaCI en 108 g de
disolucin, en 1 l. habr:
La molalidad es
Sin embargo aunque el NaCI se ioniza dando Na+
+ Cl-, la disolucin es bastante diluida, impidiendo
su interaccin, lo que permite considerar a los dos
iones como dos partculas independientes, es
decir, la molaridad total es:
2 x 1.334 = 2.67 mol/1 y la presin osmtica ser:
Disoluciones de gases en lquidos. (Ley de
Henry).
La solubilidad de un gas en un lquido disminuye al
aumentar la temperatura. Para una temperatura
constante, la concentracin de un gas poco
soluble en un lquido o el peso de un gas disuelto
en un determinado volumen de lquido, es
proporcional a la presin parcial del gas (Ley de
Henry), siempre que est muy diluida la disolucin
y el gas no reaccione con el disolvente. La ley de
Henry queda expresada algebraicamente por:
P = KMs
En donde p es la presin parcial del gas que est
en la fase gaseosa sobre el lquido. Ms es la
fraccin molar del gas disuelto en la fase lquida y
K la constante de la ley, de Henry que es
caracterstica del gas que va como soluto y
depende de la temperatura.
Ejemplo 7
A 20 C el oxgeno gaseoso se disuelve un poco
en agua, satisfaciendo la constante de la Ley de
Henry de 2.95 X 107. Cuntas moles de oxgeno
(O2) se disolvern en 1000 g de agua, en las
condiciones atmosfricas ordinarias, donde la
presin parcial del oxgeno, Po2 es de 0.21 atm?
Respuesta
De donde:
Como la disolucin es muy diluida, despreciamos
las moles de O2 en el denominador, lo que nos
deja
Ley de distribucin o de particin. (Ley de
Nernst).
Si se aade un soluto a un sistema conteniendo
dos lquidos inmiscibles, el soluto se distribuir
entre ambos disolventes. La relacin entre las
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concentraciones de soluto en ambos disolventes es
igual a la relacin de su solubilidad y es una
constante Kd llamada coeficiente de distribucin,
que es caracterstica para cada sistema de sol-
uto-disolvente y para cada temperatura
Esta ley se comprende, suponiendo que el soluto
est vaporizado y que su concentracin es
proporcional a la presin.
As, para el disolvente ms ligero, tenemos:
Ejemplo 8
Se disolvieron 30 g de yodo (I2) en un litro de una
mezcla inmiscible de 800 ml de agua y 200 ml de
tetracloruro de carbono. Qu cantidad de yodo
(soluto) se disolver en cada disolvente? A la
temperatura del experimento el coeficiente de
particin del yodo en CCI4 + H2O = 85.
Respuesta
Ejercicios:
1. Se disolvieron 60.0 g de un compuesto
noionizable en 1000 g de agua ( H2O). El punto de
congelacin del disolvente disminuy en 1.02 C.
Calculen el peso molecular de la substancia no
ionizable.
2. Cuntos gramos de glicerina (C3H8O3), (no es
electrlito) deben disolverse en los 6 Kg de agua
del radiador de un automvil para que slo pueda
congelarse si la temperatura de la disolucin llega
a -4.0 C?
3. Cuando se disolvieron 5.12 g de naftaleno
(C10H8) (no es electrlito) en 100 g de tetracloruro
de carbono (CCI4), el punto de ebullicin del CCI4
ascendi 2 C. Cul es la constante
ebulloscpica del CCI4 ?
4. Qu peso de etilenglicol (C2H6O2) (no
electrlito usado tambin como anticongelante para
agua de los radiadores de automvil) debe incluirse
en cada 1000 g de una disolucin acuosa para
disminuir su punto de congelacin hasta 10 C?
5. Un compuesto noelectroltico se disuelve en
agua hasta la proporcin de 1.89 g de compuesto
por 85.0 ml de agua (H2O) (densidad-0.998 g/ml a
la temperatura de la disolucin). El punto de
ebullicin, a presin normal de esta disolucin es
100.106 C Cul es el peso molecular probable
del compuesto?
6. Cul ser la elevacin del punto de ebullicin
del agua, cuando en 162 g de H2O se disolvieron
9.99 g de cloruro de calcio (CaCI2)? Considere que
la ionizacin del CaCI2 es total segn la reaccin:
CaCI2? Ca++ + 2 Cl- (total de iones - 3 por mol).
7. Se ha sospechado que el elemento selenio (Se)
es un polmero del tipo Se. Para encontrar su
frmula molecular se disolvieron 3.26 g de Se en
226 g de benceno (C6H6) (ver Tabla 6 -1)
observndose una depresin de 0.112 C del
punto de congelacin del benceno puro.
Encuentre la frmula molecular del Se.
8. El cido actico (CH3CO2H) se disocia en
agua dando ion hidrgeno (H+) y ion acetato
(CH3CO2-). Se ha encontrado que una disolucin
0.10 m (molal) de CH3CO2H disminuye en 0.190
el punto de congelacin del agua. Calcule la
aparente disociacin centesimal (%) del cido
actico.
9. Suponga que el cloruro de etilo (C0H5CI) y el
cloruro de propilo (C3H2CI) forman una disolucin
perfecta y que la presin de vapor de los lquidos
puros a -2.5es de 410 mm de Hg y 100 mm de
Hg respectivamente. Cul ser la presin de
vapor de una disolucin en la que la fraccin
molar (x) del C2H5CI es 0.111 ?
10. Cuntos gramos de anticongelante (PM - 62)
debern aadirse al radiador de un automvil
(capacidad 20 qt; 1 1=1.052 qt), para evitar que la
disolucin acuosa formada se congele antes de
llegar a 15 F? Suponga que la densidad de la
disolucin es 1.0 g/ml.
11. Suponiendo que la ionizacin es total (100%)
encuentre: (1) el punto de congelacin y (11) el
punto de ebullicin de las siguientes disoluciones:
a) 25.4 g de cloruro de litio (LiCI) en 200 g de
H2O
b) 1.38 g de nitrato de sodio (NaNO3) en 50.0 g
de H2O
c) disolucin 1.50 m (molal) de H2SO4
12. Encuentre la constante ebulloscpica de un
soluto (PM - 200), sabiendo que una disolucin de
10.0 g de soluto disuelto en 250 g de disolvente
(p.eb. 61.26 C) hierve a 61.89 C.
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13. Calcule el peso molecular del soluto que va en
cada una de las disoluciones siguientes:
a) 15.0 g de soluto en 200 g de H2O hierve a
100.39C
b) 2.50 g de soluto en 100 g de alcanfor congela a
166C
c) 2.0 g de soluto en 10.0 g de H2O hierve a
101.35C
d) 45.0 g de soluto en 500 g de H2O hierve a
100.26C
e) 1.00 g de soluto en 50.0 g de CCI4 hierve a
77.8C (p.eb. del CCI4 76.80 C).
14. Encuentre la presin osmtica a 20C de cada
una de las disoluciones siguientes:
a) glicerina (C3H8O3) al 4.0 % en peso en H2O
(dens. - 1.0077 g/ml)
b) 0.05M de cloruro de potasio (KCI) en H2O
c) disolucin acuosa 0.05 M de sacarosa
(C12H22O11).
15. La presin osmtica ( ) de una disolucin a
0C es de 5 atm. Cul ser la presin osmtica
( ) a 20C?
16. Se mezclaron totalmente dos disoluciones, la
primera conteniendo 30 g de sacarosa
(C12H22O11) en 2 litros de agua y la segunda en
un litro de disolucin 3.5 M de sacarosa. Cul
ser la presin osmtica ( ) a 27C de los 3 litros
de mezcla?
17. Para encontrar el peso molecular probable de
la hemoglobina (el pigmento de la sangre) se
encerr una disolucin de esta substancia en una
membrana semipermeable. A 10C la presin
osmtica ( ) de una disolucin que contena 5.27
g de hemoglobina en 100 ml fue de 58.75 mm de
Hg. Calcule el peso molecular de la hemoglobina.
18. El suero de la sangre humana se congela a -
0.56C. Encuentre la presin osmtica de la sangre
a 0C y a 37 C, suponiendo que 1 ml de suero
contiene 1 g de agua.
19. Usando los datos del Ejercicio 18, calcule la
concentracin centesimal en peso y la molaridad
de una disolucin de sacarosa ( C62H22O4)
isotnica con el suero sanguneo (es decir que
tenga la misma presin osmtica). Se supone que
el volumen del agua no cambia al disolverse
azcar en ella.
20. Calcule la concentracin centesimal en peso y
la molaridad de una disolucin de cloruro de sodio (
NaCI) isotnica con el suero de la sangre (ver
Ejercicios 18 y 19), suponiendo que el coeficiente
osmtico es:
(a) = 1;
(b) = 0.96.
21. Si a una atmsfera de presin y 4C se
disuelven 0.017565 g de metano (CH4) en 500 ml
de agua. Cuntos gramos de CH4 se disolvern
en 100 g de agua a 4C y 750 mm de Hg?
22. A 24C y 737 mm de Hg se disuelven 1.78 X
10-3 g de nitrgeno (N2) en 100 g de agua ( H2O).
Calcular la constante de la Ley de Henry para este
ejemplo.
23. La presin de vapor del agua pura a 25C es
23.76 mm de Hg. La presin de vapor de una
disolucin conteniendo 5.40 g de un soluto no
voltil y no electrlito en 90 g de agua es 23.32 mm
de Hg. Calcular el peso molecular del soluto.
24. En 2 litros de una mezcla inmiscible, formada
por 100 ml de disulfuro de carbono ( CS2) y 1800
ml de agua, se incorporaron 5.7 g de bromo. El
coeficiente de distribucin (Kd) del bromo en el
sistema ( CS2- H2O) es 76. Cuntas moles de
bromo se disolvern en el CS2 ?
25. La solubilidad de la cafena en un disolvente A
es a 25C el doble de su solubilidad a 25C en un
disolvente B Cul es 1.a constante de
distribucin, Kd en determinar algunos pesos
atmicos.
26. El coeficiente de distribucin a 20C del fenol
entre el ter etlico y el agua es 3. Qu cantidad
de fenol extraern 500 ml de ter cuando se
juntan con una disolucin de 25 g de fenol en 500
ml de agua? Cul ser la cantidad total de fenol
extrada por dos porciones sucesivas de 250 ml
de ter etlico cada una?
Respuestas
1. 1 mol de no electrlito en 1000 g de agua
disminuye en 1.82C el punto de congelacin, por
lo que:
2. 1.19 Kg de glicerina
3. 5 C/mol
4. 335 g de etilenglicol
5. 108 es el probable peso molecular
6. 0.854C
7. Se8
8. 2%
9. p - (0.111) x (410) + (0.889) (100) - 134.4 mm
de Hg
10. 8800 g
11. (a) I (101.25C), II (-4.46C)
(b) I (100.17C), II (-0.605)
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(c) I (102.34C), II (-8.37C)
12. 3.15C
13, (a) 100; atm; b) 124; (c) 77.2; (d) 180; (e) 101
14 (a) 10.5 atm; ( b) 2.4 atm; (c) 1.2 atm
15. 5.35 atm
16 29.42 atm
17 15800 probable PM de la hemoglobina
18
19. 9.34 %; 0.3 M
20.
21. 34.66 X 10-42
22 la constante es 6.44 y; 107
23 57 es el peso molecular
24 0.057 moles de bromo
25. K2 = 2
26 .
Referencia: Biblioteca Digital UChile.