Designación: D3230 – 08

Método de Prueba Estándar para Sal en Crudo

(Método Electrométrico)
Esta norma es emitida bajo la designación fija D 3230; el número inmediatamente siguiente a la designación indica el año de
adopción original o, en caso de revisión, el año de la última revisión. Un número en paréntesis indica el número de la reprobación.
Un superíndice épsilon (∈) indica un cambio de editorial desde la última revisión o reprobación.

1 Alcance 4 Resumen del Método

1.1 Este método de prueba cubre la determinación
aproximada de concentración de cloruros (sal) en el crudo.
El rango de concentración cubierto es de 0 a 500 mg/Kg o de
0 a 150 lbs/1000 bbl como concentración de cloruros por
volumen de crudo.
1.2 Este método mide la conductividad de cloruros en el
4.1 Este método de prueba mide la conductibilidad de una
solución de crudo en un solvente de mezcla alcohólica cuando
ésta se somete a una tensión eléctrica. Este método de prueba
mide la conductibilidad debido a la presencia de cloruros
inorgánicos, y otro material conductivo, en el crudo. Un
espécimen de prueba homogeneizado se disuelve en un

PROHIBIDA SU
crudo debido a la presencia de cloruros comunes, tales
como sodio, calcio y magnesio. Otros materiales
conductores también pueden estar presentes en el crudo.
1.3 Los valores establecidos en unidades SI son
solvente de mezcla alcohólica y se coloca en una celda de
prueba que consiste en un beaker y un juego de electrodos.
Un voltaje se aplica sobre los electrodos, y el flujo de corriente
resultante es medido. El contenido de cloruro (sal) se obtiene
considerados como
REPRODUCCIÓN
estándar. Las unidades
concentración aceptables son g/m³ o PTB (lbs/1000 bbl).
1.4 Esta norma no busca discutir todo lo concerniente a
seguridad, asociada con su uso en algún momento. Es
de por la referencia a una curva de calibración de corriente contra
la concentración del cloruro de mezclas conocidas. Las curvas
de calibración están basadas en patrones preparados
aproximados en tipo y concentración de cloruros en los crudos
responsabilidad del usuario de esta norma establecer las que están siendo medidos.
prácticas de seguridad y salud apropiada y determinar la
aplicabilidad de limitaciones reguladoras antes de su uso. 5 Significado y Uso
Para información preventiva específica, vea 7.3, 7.4, y 7.11.
5.1 Este método de prueba es utilizado para determinar la
2 Documentos de Referencia concentración de cloruros aproximada en el crudo, una
información importante en la decisión de si o no hay necesidad
2.1 Normas ASTM: de desalar el crudo. Puede también evaluarse la eficiencia del
D 381 Método de Prueba para el Contenido de Goma en proceso de desalado.
Combustibles por Evaporación Jet. 5.2 El exceso de cloruro en el crudo frecuentemente produce
D 1193 Especificación para el Agua Tipo Reactivo. ratas de corrosión muy altas en las unidades de refinación y
D 4928 Métodos de Prueba para Agua en Crudo por también tiene efectos perjudiciales en catalizadores usados en
Titulación Coulométrica de Karl Fischer. estas unidades.
D 5002 Método de Prueba para la Densidad y Densidad 5.3 Este método de prueba proporciona un medio rápido y
Relativa del Crudo por el Analizador de Densidad Digital. conveniente de determinación del contenido de cloruro
aproximado en el crudo y es muy útil para los procesadores de
3 Terminología
PROHIBIDA SU
3.1 Definición de Términos Específicos de Esta Norma:
crudo.

6 Equipos
3.1.1. PTB – lbs/1000 bbl.

REPRODUCCIÓN
3.1.2 Sal en Crudo – Comúnmente, cloruro de sodio,
calcio o magnesio disueltos en el crudo. Otros cloruros
inorgánicos pueden estar presentes.
6.1 El equipo (ver Anexo A1) consistirá de una unidad de
control capaz de producir y mostrar varios niveles de voltaje
para tensiones aplicadas a un set de electrodos suspendidos
_______________ en un beaker de prueba que contiene la solución de prueba. El
equipo será capaz de medir y mostrar la corriente (mA)
Este Método de prueba está bajo la jurisdicción del Comité ASTM conducido a través de la solución de prueba entre los
D-2 en Productos del Petróleo y Lubricantes y es de electrodos a cada nivel de voltaje.
responsabilidad directa del Subcomité D02.03 en el Análisis
Elemental. NOTA 1- Algunos equipos son capaces de medir voltaje y corriente
Edición actual aprobada en Mayo 1 de 2008. Publicada en Mayo internamente y, después de comparar con una curva de calibración
de 2008. Originalmente aprobada en 1973. La última edición interna, mostrar la concentración resultante.
previa fue aprobada en 2006, como D 3230-06.
.

1
 6.2 Beaker de Prueba - (ver Anexo A1)
6.3 Pipeta, 10 mL (Entrega total) - El tipo de pipeta que se
enjuaga para asegurar que todo el volumen del material
está contenido en el volumen proyectado.
6.4 Cilindros, 100 mL – Con tapón.
6.5 Otras Pipetas y Frascos Volumétricos y Graduados.
7 Reactivos y Materiales
7.1 Pureza de reactivos – Deben usarse Reactivos grado
químico en toda la prueba. A menos que se indique lo
contrario, se entiende que todos los reactivos deberán estar
conformes a especificaciones de la Sociedad de Química
Americana, donde cada especificación técnica está
disponible. Otros grados pueden ser usados, siempre que
primero se determine que la pureza del reactivo es lo
suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la
exactitud de la determinación.
PROHIBIDA SU
7.2 Pureza del Agua – A menos que se indique lo contrario,
las referencias para el agua se entenderán para significar
agua reactiva como se define en el Tipo II en la
Especificación D 1193.
REPRODUCCIÓN
7.3 Mezcla Solvente Alcohólica – Mezcla de 63 volúmenes
de 1-butanol y 37 volúmenes de metanol absoluto
(anhidro). Para cada litro de esta mezcla adicione 3 mL de
agua. (Advertencia – Inflamable, el líquido causa
quemaduras en ojos. Vapor nocivo. Puede ser fatal o
causar ceguera si se ingiere o inhala).
NOTA 2 - La mezcla solvente alcohólica es apropiada para su uso si su
conductividad es menor que 0.25 mA a 125 V ac. Una alta conductividad
puede deberse a un exceso de agua en el solvente y puede indicar que el
metanol usado no es anhidro.
7.4 Hexano grado reactivo, (Advertencia- Extremadamente
inflamable. Nocivo si es inhalado.
NOTA 3 - El solvente de Hexano a veces se referencia o vende por otros
nombres, como la nafta de petróleo, éter de petróleo, benzina de petróleo, y
la nafta industrial. Se debe confirmar que reúne los requisitos del ítem 7.4.
7.5 Solución de Cloruro de Calcio (CaCl2) 10g/L
– Transfiera 1.00 + 0.01 g de CaCl2 , o el peso equivalente
de una sal hidratada, en un frasco volumétrico de 100 mL y
mezcla alcohólica solvente. PROHIBIDA SU
disuelva en 25 mL de agua. Diluya hasta la marca con
7.6 Solución de Cloruro de Magnesio (MgCl2) 10g/L
REPRODUCCIÓN
– Transfiera 1.00 + 0.01 g de MgCl2 , o el peso equivalente
de una sal hidratada, en un frasco volumétrico de 100 mL y
disuelva en 25 mL de agua. Diluya hasta la marca con
mezcla alcohólica solvente.
7.7 Solución de Cloruro de Sodio (NaCl) 10g/L – Transfiera
1.00 + 0.01 g de NaCl, en un frasco volumétrico de 100 mL
y disuelva en 25 mL de agua. Diluya hasta la marca con
mezcla alcohólica solvente.
2
7.8 Aceite Neutro Refinado – Cualquier aceite refinado libre
de cloruro de una viscosidad aproximada de 20 mm²/s (cSt) a
40°C y libre de aditivos.
7.9 Solución Mezcla de Sales (Solución Concentrada) –
Combine 10.0 mL de solución CaCl2, 20.0 mL de solución
MgCl2, y 70.0 mL de solución NaCl, y mezcle vigorosamente.
NOTA 4 – La proporción 10:20:70 es representativa de los cloruros presentes
en un número de crudos comunes. Cuando las proporciones relativas de cloruro
de calcio, magnesio y sodio son conocidas para un crudo dado, dichas
proporciones deberán ser usadas para resultados más exactos.
7.10 Solución Mezcla de Sales (Solución Diluida) – Transfiera
10.0 mL de solución de mezcla de cloruros concentrada a un
frasco volumétrico de 1000 mL, y diluya hasta la marca con
mezcla alcohólica solvente.
7.11 Xileno, grado reactivo, mínima pureza – (Advertencia –
Inflamable. Vapor nocivo).
8 Muestreo
8.1 Obtenga una muestra y un espécimen de prueba de
acuerdo al Método de Prueba D 4298. Asegúrese que la
muestra esta homogenizada con un mezclador apropiado. Ver
Anexo A1 del Método de Prueba D 4298 para equipos
apropiados y sus pruebas.
8.2 Las muestras de varios materiales viscosos pueden ser
calentadas hasta que sean lo bastante fluidas antes de ser
muestreadas; sin embargo, la muestra no deberá calentarse
más de lo necesario para bajar su viscosidad a un nivel
manejable.
8.3 Las muestras de crudo contienen agua y sedimento y no
son homogenizables por naturaleza. La presencia de agua y
sedimento influirá en la conductividad de la muestra. Se deberá
tener mucho cuidado al obtener muestras homogenizadas
representativas.
9 Preparación de Equipos
9.1 Apoye el equipo sobre un nivel, superficie firme, como
una mesa.
9.2 Prepare el equipo para su operación de acuerdo a las
instrucciones del fabricante, para su calibración, verificación y
operación del equipo. (Advertencia—El voltaje aplicado a los
electrodos puede ser tan grande como 250 V ac, y peligroso.)
9.3 Limpie y seque completamente todas las partes del
beaker de prueba, los electrodos y los accesorios antes de
arrancar la prueba, asegurándose de remover cualquier
solvente que haya sido usado al limpiar el equipo.
10. Calibración
10.1 La conductividad de las soluciones está afectada por la
temperatura del espécimen cuando se realiza la medición. La
temperatura del espécimen al momento de la medición deberá
estar dentro de 3°C de la temperatura a la cual la curva de
calibración fue hecha.
 10.2 Establezca un blanco de medición siguiendo los
procedimientos 10.3 y 10.4, omitiendo la solución de mezcla
de sales. Cuando la corriente indicada del electrodo es
mayor de 0.25 mA a 125 V ac, el agua u otra impureza
conductiva está presente y su fuente debe ser encontrada y
eliminada antes que se realice la calibración. Determine un
blanco de medida cada vez que se utilice xileno o mezcla
solvente nuevos.
10.3 En un cilindro de mezcla graduado de 100 mL, de
10.5 Repita el procedimiento 10.3 utilizando otros volúmenes
de la solución diluida de sales según la necesidad de cubrir los
rangos de contenidos de cloruros de interés.
10.6 Reste el valor obtenido del blanco de las lecturas de
corrientes indicadas para cada muestra patrón, y grafique el
contenido de cloruro (ordenada) contra las lecturas de corriente
neta (abscisa) para cada voltaje en un ciclo de 3 por 3 en
papel log – log u otro formato apropiado.

PROHIBIDA SU
vidrio, con tapón y seco, adicione 15 mL de xileno. Desde
una pipeta (de entrega total), adicione 10 mL de aceite
mineral. Enjuague la pipeta con xileno hasta liberar el aceite.
Complete hasta 50 mL con xileno. Tape y agite el cilindro
NOTA 6 – Algunos equipos son capaces de registrar internamente las lecturas
de corriente, los patrones de concentración y el blanco, y proporcionan
resultados en unidades directas de concentración.

REPRODUCCIÓN
vigorosamente por aproximadamente 60 segundos hasta
llevar a cabo la solución. Adicione una cantidad de solución
diluida de mezcla de sales, de acuerdo con la Tabla 1, que
es apropiado al rango de contenido de sal a ser medido.
NOTA 7 – Los equipos son calibrados contra soluciones estándar de aceite
neutro y soluciones de mezcla de cloruros en xileno debido a la dificultad extrema
de mantener muestras homogéneas de crudo y salmuera. La calibración puede
confirmarse, si se desea, por repetición cuidadosa del análisis de muestras de
crudo por extracción exhaustiva de sales con agua caliente, seguidos por la
Diluya a 100 mL con el solvente de mezcla alcohólica. De titulación de los cloruros en el extracto.
nuevo agite el cilindro vigorosamente por aproximadamente
30 segundos para llevar a cabo la solución, y permita que la NOTA 8 – En calibraciones por encima de un rango amplio de concentraciones
de cloruro, puede ser necesaria la aplicación de varios voltajes para obtener
solución repose aproximadamente 5 min. Vierta la solución lecturas de corriente dentro de los límites de niveles de corriente mostrados por
en un beaker de prueba seco. el equipo (de 0 a 10 mA). Los voltajes más altos son aplicados para las
concentraciones bajas y los más bajo voltajes son aplicados para las
concentraciones altas.
TABLA 1 MUESTRAS PATRONES
11 Procedimientos
Sal Sal Solución Diluida
g/m³ lbs/1000 bbl Mezcla de Sales 11.1 En un cilindro graduado de 100 mL, de vidrio, con tapón
de crudo de crudo mL y seco, adicione 15 mL de xileno y en una pipeta (de entrega
total) tome 10 mL de muestra de crudo. Enjuague la pipeta con
3 1.0 0.3 xileno hasta liberar el crudo. Lleve hasta 50 mL con xileno.
9 3.0 1.0 Tape el cilindro y agite vigorosamente por aproximadamente
15 5.0 1.5 60 segundos. Diluya hasta 100 mL con mezcla alcohólica
30 10.0 3.0 solvente y de nuevo agite vigorosamente por aproximadamente
45 16.0 4.5 30 segundos. Luego permita que la solución repose por
60 21.0 6.0 aproximadamente 5 minutos. Vierta en un beaker de prueba
75 26.0 8.0 seco.
90 31.0 9.5
115 40.0 12.0 11.2 Siga el procedimiento 10.4 para obtener las lecturas de
145 51.0 15.0 voltaje y corriente. Registre la corriente indicada del electrodo y
190 66.0 20.0 el voltaje lo más cercano a 0.01 mA.
215 75.0 22.5
245 86.0 25.5 11.3 Retire los electrodos de la solución de muestra y limpie
290 101.0 30.5 el equipo.
430 151.0 45.0

12 Cálculos
10.4 Seguidamente coloque los electrodos en la solución
del beaker asegurándose que el borde superior de los platos 12.1 Reste el valor obtenido del blanco de medida del valor

PROHIBIDA SU
del electrodo está debajo de la superficie de la solución.
Ajuste el voltaje indicado del electrodo a una serie de
valores, por ejemplo, 50, 125, 200, 250 V en ac. Para cada
voltaje anote la lectura de corriente y registre el voltaje y la
obtenido del espécimen medido para obtener la lectura neta de
corriente. De la gráfica de calibración, lea la concentración de
sal indicada correspondiente a la lectura de corriente neta (mA)
de la muestra.

con nafta y déjelos que sequen.

REPRODUCCIÓN
corriente mostrados lo más cercano a 0.01 mA. Retire los
electrodos de la solución, enjuague con xileno seguidamente 12.2 Calcule la concentración en mg/Kg
apropiadamente la ecuación dada a continuación:
utilizando

NOTA 5 – Con algunos equipos, no se requiere la situación detallada ya que Sal, mg/Kg = 1000 X/d (1)
la electrónica esté construida para auto-rango. La determinación del blanco y
la respuesta del patrón de calibración son lo mismo. Sal, mg/Kg = 2.853 Y/d (2)

3
Donde:
X = Concentración de sal medida en g/m³
Y = Concentración de sal medida en PTB
d = Densidad del espécimen a 15° C en Kg/m³
NOTA 9 – La densidad del espécimen puede ser determinada por varios
métodos, como el Método de Prueba D 5002 u otro método de medición de
densidad.
13 Reporte
13.1 Reporte la siguiente información: la concentración en
mg/Kg como cloruro electrométrico en crudo por el Método
de Prueba D-3230. De manera alterna, reporte la
concentración directamente en mg/m³ o lbs/1000 bbl (PTB),
si así se requiere.
NOTA 10 – Para propósitos de reporte, los valores establecidos en PTB
PROHIBIDA SU
son unidades preferidas en Estados Unidos; en otros países sus unidades
comunes pueden ser usadas.
REPRODUCCIÓN
14 Precisión y Bias
14.1 Precisión – La precisión de este método de prueba,
tal como se determinó por el examen estadístico de la
prueba de interlaboratorio de 1997, resultó como sigue:
14.1.1 Repetibilidad – La diferencia entre resultados
sucesivos, obtenidos por el mismo operador con los mismos
equipos bajo condiciones de operación constantes sobre un
material de prueba idéntico, en la normal y correcta
operación del método de prueba, debería exceder los
siguientes valores en un caso entre veinte:
0.75
r (mg/kg) = 0.3401 X (3)
r (lb/1000 bbl) = 0.2531 Y 0.75 (4)
4
Donde:
X = El promedio de dos resultados de prueba en mg/kg
Y = El promedio de dos resultados de prueba en lbs/1000 bbl (PTB)
14.1.2 Reproducibilidad – La diferencia entre dos resultados
particulares e independientes obtenidos por diferentes
operadores trabajando en laboratorios diferentes sobre
material de prueba idéntico, debería exceder los siguientes
valores sólo un caso en veinte.
0.75
R (mg/kg) = 2.7803 X (5)
0.75
R (lbs/1000 bbl) = 2.069 Y (6)
Donde:
X = El promedio de dos resultados de prueba en mg/kg
Y = El promedio de dos resultados de prueba en lbs/1000 bbl (PTB)
NOTA 11 – Debido a que todos los instrumentos en el programa cooperativo de
prueba interlaboratorio de 1997 fueron calibrados en PTB y los resultados
reportados en PTB, la precisión establecida se obtuvo directamente en PTB. Los
datos de precisión resultantes se han convertido matemáticamente en la
precisión en mg/kg, asumiendo una densidad promedio de las muestras de crudo
de 0.875 Kg/L.
14.2 Bias – El procedimiento en el Método de Prueba D 3230
no tiene Bias ya que el contenido de sal está definido sólo en
términos de este método de prueba y los materiales de
referencia certificados no están disponibles. Sin embargo, ya
que las muestras del estudio de interlaboratorio fueron de
crudos limpios desalados, a los que se añadió cantidades de
sales conocidas (como agua de mar y aguas de formación) el
Bias podría definirse como el porcentaje de recuperación de
sal agregada. Por encima de un rango de 5 a 500 g/m³ (1.5 a
150 PTB) de sal adicionada, la recuperación probada es de
aproximadamente constante y en promedio de 93%.
14.3 La precisión establecida fue derivada del programa
cooperativo de prueba interlaboratorio de 1997.
Los participantes analizaron ocho juegos de muestras que
incluían crudos con varias concentraciones de cloruros. Trece
laboratorios participaron con el equipo comercial disponible.
 ANEXO

(Información Obligatoria)

A1. EQUIPOS

A1.1 Equipo de Cloruro Electrométrico (Fabricación
Personalizada) (Ver Fig. A1.1 y Nota A1.1)
A1.1.1 Amperímetro, con escala de 0 a 1 mA dc, 0 a 1 mA
ac, resistencia interna de 88 ohm.
A1.1.2 Puente Rectificador, de onda completa, capacidad
de 0.75 A a 60 Hz, temperatura ambiente; mínimo de 400
PRV (Peak Reverse Voltaje - Voltaje Pico Inverso).
A1.1.3 Voltímetro AC, tipo rectificador, 2000 ohm/V, rango
de 0 a 300 V.
A1.1.4 Autotransformador de Voltaje Variable, entrada de
105 a 117 V. 50/60 Hz, salida de 0 a 132 V , 1.75 A de
capacidad.
A1.1.5 Transformador, fuente de 240 V, tap central, 50/60
Hz, 250 mA dc de capacidad.
A1.1.6 Potenciómetro, 25 ohm, diez vueltas.
A1.1.7 Potenciómetro, 50 ohm, diez vueltas
Nota A1.1 – Cualquier pieza equivalente puede ser sustituida en cada caso,
siempre y cuando las características eléctricas del circuito completo
permanezcan inalteradas y se evitan los efectos inductivos y las pérdidas de
corriente.

FIGURA A1.1 Transformador de 250 o 540 Volt

5
A1.2 Componentes de la Celda de Prueba (Fabricación
Personalizada) (Ver Fig. A1.2)
PROHIBIDA SU
A1.2.1 Beaker, de 100 mL, forma alta sin labio, como está
descrito para uso en el Método de Prueba D 381.
A1.2.2 Arreglo de los Electrodos, como se muestra en la
REPRODUCCIÓN
figura A.1.2. El montaje de los electrodos en posición
paralela, exactamente opuestos y 6.4 + 0.1 mm de
separación, y eléctricamente separados por un aislante de
nylon o TFE-fluorocarbono.
FIGURA A1.2 Celda de Prueba
6
A1.3 Equipo de Cloruro Electrométrico (Fabricación
Comercial)
A1.3.1 El equipo deberá consistir de una unidad de control
capaz de producir y mostrar varios niveles de voltaje por
tensiones aplicadas a un juego de electrodos suspendidos en
un beaker de prueba que contiene una solución de prueba. El
equipo deberá ser capaz de medir y mostrar la corriente (mA)
conducida a través de la solución de prueba entre los
electrodos a cada nivel de voltaje.
NOTA A1.2 – Algunos equipos son capaz de medir voltaje y corriente
internamente, y después comparar con la curva de calibración interna, mostrando
la concentración resultante.
A1.3.2 Las especificaciones de la construcción actual del
equipo, tales como voltajes utilizados y medios de mostrar o
registrar el voltaje, mostrando o registrando la conducción de
corriente, o calculando y mostrando las curvas de calibración,
espécimen medidos, o combinación de éstos, no es crítico a la
aplicación, siempre y cuando cada componente individual
quede especificado en el equipo fabricado.
A1.4 Componentes de la Celda de prueba (Fabricación
Comercial)
A1.4.1 Beaker, de 100 mL, forma alta sin labio, como está
descrito para uso en el Método de Prueba D 381, es el
comúnmente usado; sin embargo, variaciones menores en las
dimensiones son aceptables para ajustar diferentes
especificaciones de fabricado. El propósito del beaker es
mantener represado el espécimen.
A1.4.2 Arreglo de los Electrodos, mostrado por el ejemplo en
el Fig. A1.2 y Fig. A1.3. Los requerimientos dimensionales del
arreglo de los electrodos y medios de soporte en el beaker no
son críticos a la aplicación siempre y cuando cada componente
individual quede especificado en el equipo fabricado.
 FIGURA A1.3 Montaje del Electrodo

PROHIBIDA SU
 
 
REPRODUCCIÓN
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