ASTM D4006

MÉTODO PARA LA DETERMINACIÓN

DE AGUA EN PETRÓLEO CRUDO
POR DESTILACIÓN
Jorge E. Hernández Garcés
Supervisor de Laboratorio
 CONTENIDO

INTRODUCCIÓN
ALCANCE
MATERIALES & EQUIPOS
MUESTREO
PROCEDIMIENTO
CÁLCULOS & EJERCICIOS
REPORTE
REPETIBILIDAD & REPRODUCIBILIDAD
 INTRODUCCIÓN

El conocimiento del contenido de agua de los productos derivados del

petróleo es importante en la refinación, compra, venta y transferencia de
productos.

Este método de prueba puede no ser adecuado para aceites crudos que
contienen alcoholes que son solubles en agua. En los casos en que el
impacto en los resultados puede ser significativo, se recomienda
al usuario que considere usar otro método de prueba, como el
método ASTM D4928.
 INTRODUCCIÓN

Se destila El disolvente
La muestra se calienta
conjuntamente con el condensado y el agua
a reflujo con un
agua de la muestra en se separan
disolvente inmiscible
el montaje de continuamente en una
en agua.
destilación. trampa.

El agua se deposita en
la sección graduada de
la trampa y el
disolvente vuelve al
matraz de destilación.
 ALCANCE

Este método de prueba cubre la determinación de agua en petróleo crudo por

destilación.
 REACTIVOS,
MATERIALES & EQUIPOS

Xileno (grado reactivo): Se establecerá un blanco de análisis con 400 mL de

disolvente en el equipo de destilación, realizando la prueba como se describe en el
procedimiento. El blanco se determinará según 0.025 mL más cercano y utilizado la
trampa para corregir el volumen de agua.

Disolvente para limpieza: para limpiar el material, se recomienda disolventes

orgánicos como: xileno, nafta, cloroformo, diclorometano, acetona, entre otros.
 REACTIVOS,
MATERIALES & EQUIPOS
Balón fondo redondo: de cuello corto y esmerilado
de 500, 1000 o 2000 mL de capacidad nominal.
Condensador de reflujo: recto de 400 mm.
Manto de calentamiento: acorde a la capacidad del
balón fondo redondo.
Trampas de vidrio graduadas: de 5, 10 y 25 mL de
capacidad nominal (calibrada o verificada).
Probeta graduada: de 200 mL de capacidad nominal
(calibrada).
Micropipeta: calibrada de 5 mL, con una resolución
de 0.01 mL.

Figura 1. Montaje de destilación.

 MUESTREO
 El tamaño de la muestra de prueba se selecciona como se indica en la Tabla 1 en
función del contenido de agua esperado.
TABLA 1. % de agua según el tamaño de la muestra.
Contenido de agua Tamaño de muestra,
esperada, % g o mL
50.1 a 100.0 5
25.1 a 50.0 10
10.1 a 25.0 20
5.1 a 10.0 50
1.1 a 5.0 100
0.5 a 1.0 200
Menos de 0.5 200
 MUESTREO
 Si hay alguna duda sobre la uniformidad de la muestra, las determinaciones se deben
hacer en al menos por triplicado y reportar el promedio como el contenido de agua.

 Para determinar el agua con base al volumen, mida líquidos con una probeta
graduada calibrada de 200 mL (Clase A) dependiendo del tamaño de muestra.

 Para determinar el agua con base en la masa, pese una cantidad de la muestra
directamente en el balón de destilación o utilice un beaker adecuado.

 Vierta el contenido del recipiente utilizado en el balón de destilación y

enjuague el recipiente con 5 porciones de xileno equivalentes a una quinta
parte de la capacidad del recipiente, agregue los enjuagues al balón de
destilación para asegurar la transferencia completa de la muestra.
 CALIBRACIÓN
Calibre tanto la trampa
Calibre la trampa como el
como el conjunto completo
conjunto completo, con una
antes del uso inicial y
frecuencia no superior a 12
después de cualquier
meses.
cambio de equipo
También es necesario
calibrar todo el equipo de
destilación. Como se ilustra
a continuación.
Verifique la precisión de la
trampa agregando
volúmenes de 0.05 mL de
agua destilada, a 20 °C, con
una microbureta o
micropipeta que tenga una
precisión de 0.01 mL.
Si hay una desviación de
más de 0.050 mL entre el
agua agregada y el agua
observada, rechace la
trampa o recalibre.

Coloque 400 mL de xileno
seco (máx. 0.02% de agua)
en el equipo y realice el
análisis.
El ensamble del equipo es
satisfactorio solo si las
lecturas de la trampa están
dentro de las tolerancias
especificadas en la tabla 2,
CALIBRACIÓN
Cuando esté completo,
deseche el contenido de la
trampa y agregue 1.00 mL
±0.01 mL de agua destilada
a 20 ºC con la bureta o
micropipeta al balón de
destilación y analice.
Repita el paso anterior
agregando 4.50 mL ±0.01 mL
de agua al balón de
destilación.
 CALIBRACIÓN

TABLA 2. Límite de agua recuperada.

Capacidad límite de Volumen de agua Límite de agua recuperada
la trampa a 20 ºC, mL agregado a 20ºC, mL permitida a 20 ºC, mL
5.00 1.00 1.00 ± 0.025
5.00 4.50 4.50 ± 0.025

Una lectura fuera de los límites puede ser debido a fugas de

vapor en el equipo, ebullición demasiado rápida, imprecisiones
en las graduaciones de la trampa o ingreso de humedad
externa. Estas fallas deben eliminarse antes de repetir el
análisis.
 PROCEDIMIENTO

Además del xileno Utilice un agitador

Para determinar el
agregado para enjuagar el magnético para controlar
contenido de agua en
recipiente de transferencia, los golpes de temperaturas.
volumen o masa, proceda
agregue xileno al balón de También puede utilizarse
como se indico en la
destilación hasta un material inerte como perlas
sección de muestreo.
volumen de total de 400 mL. de vidrio.

Ensamble el equipo como

Coloque un tubo con
se muestra en la figura 1.
desecante en el extremo del
Asegúrese de que las
condensador para evitar
conexiones sean
condensaciones por la
herméticas al vapor y a los
humedad atmosférica.
líquidos.
 PROCEDIMIENTO
El calor en el balón debe
aplicarse lentamente El destilado debe
durante las etapas iniciales descargarse en la trampa a
Haga circular agua fría a
de la destilación para una velocidad de
través del condensador.
evitar golpes de aproximadamente 2 gotas a
temperatura o perdida de 5 gotas por segundo.
agua en el sistema.

Si hay una acumulación

persistente de gotas de agua Continúe la destilación
El volumen de agua en la
en el tubo interno del hasta que no se observe
trampa debe permanecer
condensador, enjuague con agua en ninguna parte del
constante durante al
xileno o adicione un equipo. Excepto en la
menos 5 minutos.
rompedor de emulsión a una trampa.
concentración de 1000 ppm.

El calor debe apagarse al
menos 15 minutos antes del
lavado para evitar golpes de
temperatura.
Lea el volumen del agua en
la trampa al 0,025 mL más
cercana.
PROCEDIMIENTO
Repita el procedimiento
hasta que no se vea agua en
Después del lavado, aplique
el condensador y el
calor lentamente para
volumen de agua en la
evitar golpes de
trampa permanezca
temperatura.
constante durante al menos
5 min.
Desaloje cualquier gota de Cuando la destilación
agua adherida en las termine, apague la fuente
paredes de la trampa con de calor y permita que el
una varilla de vidrio o de equipo se enfríe a
PTFE. temperatura ambiente.
 CÁLCULOS
Calcule el porcentaje de agua en la muestra de la siguiente
manera.
𝑉𝐴 − 𝑉𝐵
𝐴𝑔𝑢𝑎, % 𝑉/𝑉 = 𝑥 100
𝑉𝐶
𝑉𝐴 − 𝑉𝐵
𝐴𝑔𝑢𝑎, % 𝑉/𝑚 = 𝑥 100
𝑀/𝐷
𝑉𝐴 − 𝑉𝐵
𝐴𝑔𝑢𝑎, % 𝑚/𝑚 = 𝑥 100
𝑀
Donde:
𝑉𝐴 = volumen de agua en la trampa, mL
𝑉𝐵 = volumen de agua en el blanco de análisis, mL
𝑉𝐶 = volumen total de la muestra analizada, mL
M= masa total de la muestra analizada, g
D= densidad de la muestra, g/mL
 EJERCICIOS
• Una muestra de 200 mL crudo fue analizada dando como resultado
un contenido de agua de 1.0% v/v. El blanco de análisis registró un
contenido de agua de 0.1% v/v.

1.0 − 0.05
𝐴𝑔𝑢𝑎, % 𝑉/𝑉 = 𝑥 100
200
 REPORTE
Informe el resultado como el contenido de agua al 0,025% más
cercano.

Informe el contenido de agua de menos de 0,025% como 0%, y haga

referencia a este método de prueba ASTM D4006.
 PRECISIÓN
• La precisión de este método
en términos de repetibilidad
está dada por las siguientes
condiciones:

• De 0.0% a 0.1% de agua, ver

Fig. 1.
• Mayor que 0.1% de agua, la
repetibilidad es constante a
0.08.

Figura 1. Valores de precisión.

 PRECISIÓN
• La precisión de este método
en términos de
reproducibilidad está dada
por las siguientes
condiciones:

• De 0.0% a 0.1% de agua, ver

Fig. 1.
• Mayor que 0.1% de agua, la
repetibilidad es constante a
0.11.

Figura 1. Valores de precisión.

¿PREGUNTAS?
¡MUCHAS GRACIAS!
Jorge E. Hernández Garcés
e-mail: jhernandez@otihdl.com
Cel. (+57) 311 652 92 93