MECANISMOS DE REACCION

Obtenciones de ácidos carboxílicos

 Oxidación de alcoholes primarios. - Los alcoholes primarios se pueden oxidar a aldehídos o

más lejos a los ácidos carboxílicos.

 En medios acuosos, el ácido carboxílico suele ser el producto principal.

 Pcc o PDC, que se utilizan en el diclorometano, permiten que la oxidación se detenga en el

aldehído intermedio.

 Oxidación de aldehídos
Parte 1:
La formación del hidrato(mecanismo)ocurre primero.

Parte 2:
Ahora tenemos esencialmente un alcohol que
reacciona con la especie de cromo para formar un
éster de cromato.

Parte 3:
Una base (aquí una molécula de agua) abstrae un
protón del éster de cromato, las formas C=O y
una especie Cr se va. Esto es realmente una
reacción de eliminación de E2. Tenga en cuenta
la importancia del aldehído original H ... si falta
su, no puede ocurrir ninguna oxidación.
 Oxidación de alquenos. - La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes como permanganato

de potasio o dicromato en medios ácidos genera ácidos carboxílicos cuando el alqueno tenga

un hidrógeno sobre el carbono sp2. En ausencia de hidrógeno se forman cetonas, y los

alquenos terminales producen dióxido de carbono.

 Hidrolisis de Nitrilos. - Los halo alcanos primarios y secundarios reaccionan con cianuro de

sodio mediante mecanismos de tipos SN2 para formar nitrilos. La hidrólisis posterior del

nitrilo rinde ácidos carboxílicos. Deben emplearse halo alcanos con un carbono menos que el

ácido que se desea obtener.

 La hidrólisis del nitrilo puede realizase en medio básico, generando un carboxilato que se

protona en una etapa de acidulación final.

 Organometálicos con CO2:

Los reactivos de Grignard (organometálicos de magnesio) reaccionan con dióxido de carbono

para formar las sales de los ácidos carboxílicos. Una hidrólisis ácida posterior permite la

conversión de estas sales en el correspondiente ácido

Reactividad de ácidos carboxílicos

 Esterificación de Fisher: (mecanismo de reacción para la esterificación catalizado por ácido)

 Paso 1:
Una reacción ácida/base. La protonación del carbonilo lo hace más electrofílico.
 Paso 2:
El alcohol O funciona como el nucleófilo atacando al C electrófilo en el C=O, con los electrones
moviéndose hacia el ion oxonio, creando el intermedio tetraédrico.
 Paso 3:
Una reacción ácida/base. Desprotonar el oxígeno alcohólico.
 Paso 4:
Una reacción ácida/base. Necesidad de hacer un -OH dejar, no importa cuál, así que conviértalo
en un buen grupo de salida por protonación.
 Paso 5:
Utilice los electrones de un oxígeno adyacente para ayudar a "expulsar" al grupo que sale, una
molécula de agua neutra.
 Paso 6:
Una reacción ácida/base. La deprotonación del ion oxonio revela el carbonilo en el producto
éster.

Paso # 1 Paso # 4

Paso # 2 Paso # 5

Paso # 6
Paso # 3
 Descarboxilación

Paso 1:
Recuerde que las flechas rizadas
fluyen.... Comience en la
protonación del carbonilo, rompa
el enlace O-H y forme el
enlace p, rompa el C-C y haga
el C=C. Nótese la naturaleza
concertada de esta reacción y el
estado de transición cíclica.
Paso 2:
La tautomerización del enol del
ácido carboxílico conduce al
producto ácido (no se muestra
aquí).

 Halogenación de ácidos carboxílicos

 Reactivos más comúnmente: Br2 y PCl3, PBr3 o fósforo rojo en cantidades catalíticas.

 Los ácidos carboxílicos pueden ser halogenados en el C adyacente al grupo carboxilo.

 Esta reacción depende del carácter tipo enol de los compuestos carbonilos.

 El producto de la reacción, un ácido a-bromo carboxílico se puede convertir a través de

reacciones de sustitución a un-hidroxi- o un-amino ácidos carboxílicos.

 Aplicaciones:

ACIDO METANOICO O FORMICO

Específicamente, el ácido fórmico tiene aplicaciones en las siguientes industrias:

 Industria de cuero. Lo utilizan para desgrasar y remover el pelo de los cueros así como

también lo utilizan como aditivo para las tinturas.

 Industria del pesticida. Es empleado para preservar el pasto. Lo denominan fardo.

 Industria veterinaria. Es utilizado para alimentar al ganado. Éste puede ayudar a la

prevención de gases intestinales.

En general, este químico tiene los siguientes usos:

 Industria farmacéutica

 Industria química

 Industria textil

 Industria de goma

También es empleada desinfectante, en la limpieza ácida para la producción del acero y en la

fabricación de la pulpa del papel.

ACIDO ETANOICO O ACETICO

 En apicultura, se utiliza para el control de las larvas y huevos de las polillas de la cera,

enfermedad denominada galleriosis, que destruyen los panales de cera que las abejas

melíferas obran para criar o acumular la miel.

 Sus aplicaciones en la industria química van muy ligadas a sus ésteres, como son

el acetato de vinilo o el acetato de celulosa (base para la fabricación

de nailon, rayón, celofán, etcétera).
  Son ampliamente conocidas sus propiedades como mordiente en soluciones fijadoras,

para la preservación de tejidos (histología), donde actúa empíricamente como fijador de

nucleoproteínas, y no así de proteínas plasmáticas, ya sean globulares o fibrosas.

(Resultados avalados por J. Baker)..

 Otros de sus usos en la medicina es como tinte en las colposcopias para detectar la

infección por virus de papiloma humano, cuando el tejido del cérvix se tiñe de blanco con

el ácido acético es positivo para infección de virus de papiloma humano, a esta tinción se

le conoce como aceto blanco positivo.

También, mezclado con alcohol, es útil para la prevención de otitis externa.

 También sirve en la limpieza de manchas en general.

 Se usa también para usos de cocina como vinagre y también de limpieza.

 En Radiología, las procesadoras reveladoras de placas radiográficas, emplean un baño de

ácido acético para frenar el proceso de revelado, de dónde proviene la paca radiográfica.

ACIDO BENZOICO
Es un conservante utilizado tanto como ácido como en forma de sus sales de sodio, de potasio

o de calcio.

El ácido benzoico y sus derivados sólo se pueden utilizar para conservar alimentos con un pH

ácido. Protege sobre todo contra el moho (también las variantes que producen las aflatoxinas)

y fermentaciones no deseadas, a veces se utiliza conjuntamente con el dióxido de

azufre (SO2) o los sulfitos para atacar un espectro más amplio de microorganismos.También

es producto de partida en la producción de ésteres del ácido benzoico que se utilizan en

perfumería.

Algunos ésteres con alcoholes de cadena más larga se utilizan también para ablandecer

plásticos como el PVC.

El peróxido del ácido benzoico se utiliza como iniciador de reacciones radicalarias.

Se usa para condimentar el tabaco, para hacer pastas dentífricas, como germicida en medicina

y como intermediario en la fabricación de plastificantes y resinas.

Los productos enlatados usan ácido benzoico derivado del tolueno como conservante.

ESTERIFICACION DE FISHER
Las principales ventajas de la esterificación de Fischer comparadas con otras reacciones de

esterificación están basadas en su simplicidad. Las condiciones ácidas pueden ser usadas si no

existen grupos funcionales sensibles a éstas (alquenos, grupos amino, grupos hidrolizables).

Se utiliza principalmente ácido sulfúrico, aunque ácidos débiles pueden ser utilizados a cosa

de aumentar el tiempo de reacción. Debido a que los reactivos que se usan reaccionan de

manera directa, no se generan residuos que puedan generar un impacto ambiental grave en

contraste con otros reactivos utilizados en esterificaciones, por ejemplo, los haluros de

alquilo son potencialmente gases de efecto invernadero y reaccionan con la capa de ozono.

Un subproducto de las reacciones con cloruros de ácido es el cloruro de hidrógeno, un gas

que en contacto con la humedad del ambiente se vuelve corrosivo y reacciona violentamente

con agua y otros nucleófilos. Aunado a esto, los cloruros de ácido reaccionan fácilmente con

otros nucleófilos antes que con el alcohol.

Los anhídridos de ácido son más reactivos que los ésteres debido a que su grupo saliente es

un anión carboxilato (mejor grupo saliente que un alcóxido debido a la deslocalización de la

carga), sin embargo, las rutas sintéticas que los incluyen son usualmente pobres en cuanto a la

economía atómica.

La esterificación de fischer es una reacción de control termodinámico en la cual, debido a su

lentitud, el éster más estable tiende a ser el producto mayoritario. Esta característica puede ser

deseable si hay múltiples sitios de reacción o si se desea evitar la formación de ésteres

diferentes. En contraste, las reacciones que involucran anhídridos o cloruros de ácido tienden

a ser rápidas y de control cinético.

Ejemplos en bebidas alcohólicas

Una esterificación natural catalizada por ácidos ocurre durante la maduración del vino y otras

bebidas alcohólicas. Con el tiempo, la acidez del ácido acético y los taninos presentes en el

vino en maduración protonan otros ácidos orgánicos (incluyendo al acético), favoreciendo

que el etanol reaccione como un nucleófilo y como resultado se forme acetato de etilo (el

éster de etanol y ácido acético), el éster más común en el vino. Otras combinaciones de

alcoholes (como fenoles) y ácidos orgánicos dan como resultado una variedad de ésteres que

contribuyen a los diferentes sabores, olores y texturas del vino. Debido a las condiciones

débilmente ácidas en un vino, los rendimientos de las esterificaciones son sumamente bajos

(usualmente en el orden de décimas o centésimas en el porcentaje volumen-volumen) y toman

años para llevarse a cabo.

DESCARBOXILIZACION
En bioquímica la descarboxilación es una reacción metabólica fundamental durante

la oxidación de moléculas orgánicas, catalizada por enzimas del tipo descarboxilasa.

La descarboxilación del piruvato es una reacción clave de la respiración aeróbica en la cual

una molécula de piruvato pierde su grupo carboxilo en forma de CO2 y rinde acetil CoA, que

ingresa en el ciclo de Krebs; en el ciclo de Krebs se producen descarboxilaciones adicionales.

El acetoacetato (un cuerpo cetónico) sufre una descarboxilación espontánea, no enzimática,

a acetona.

Los aminoácidos sufren descarboxilación a aminas; un ejemplo particular sería la

descarboxilación de la histidina a histamina.Un aminoácido tiene un grupo carboxilo (en rojo

en la imagen) que puede ser descarboxilado. Existe una enzima descarboxilasa para cada

aminoácido. En las bacterias, la descarboxilación es la responsable de la putrefacción, así

transforman la lisina (C6H14N2O2) en cadaverina (C5H14N2), la ornitina (C5H12N2O2)

en putrescina (C4H12N2), etc.

BIBLIOGRAFIA

Síntesis de Ácidos Carboxílicos (quimicaorganica.org)

jmol1 is ready (liceoagb.es)

Ácido fórmico | Grupo Pochteca

Ácido acético - Wikipedia, la enciclopedia libre

Ácido benzoico - Wikipedia, la enciclopedia libre

Esterificación de Fischer-Speier - Wikipedia, la enciclopedia libre

Descarboxilación - Wikipedia, la enciclopedia libre