LABORATORIOS CDTI Código: PE-01-08 NOMBRE INSTRUCTIVO 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE Página 1 de 9 MEMBRANA Vigente a partir Origen/Sector Confidencialidad: Nº Arc Electrónico: Anula y Sustituye: de: CDTI/LAB D1 D2 D3 PE-01-08.doc Versión 01 2020-07-27
INTRODUCCION
Niveles de oxígeno disuelto (OD) en aguas naturales y residuales dependen de las actividades físicas, químicas y bioquímicas en el cuerpo de agua. El análisis de OD es una prueba clave en el agua. Control de procesos de contaminación y tratamiento de residuos.
Aunque los investigadores han desarrollado varias modificaciones del método yodométrico para eliminar o minimizar ciertas interferencias, el método aún no es aplicable a varias aguas residuales industriales y domésticas. Además, el método yodométrico no es adecuado para las pruebas de campo y no puede adaptarse fácilmente para el monitoreo continuo o la determinación de OD in situ.
Los métodos polarográficos que utilizan electrodos de mercurio o platino rotativo no han sido confiables para el análisis de OD en aguas residuales domésticas e industriales porque las impurezas en la solución de prueba pueden causar envenenamiento de los electrodos u otras interferencias. Estos problemas se minimizan cuando se utilizan sistemas de electrodos cubiertos de membrana porque el elemento sensor está protegido por un polímero permeable al oxígeno en la membrana que sirve como barrera de difusión contra impurezas. En condiciones de estado estacionario, la corriente es directamente proporcional a la concentración de OD.
Los electrodos de membrana galrográfica y polarográfica se han utilizado para medir el OD en
lagos y depósitos para el estudio de corrientes y el control de efluentes industriales, el monitoreo continuo de OD en unidades de lodos activados y los estudios estuarinos y oceanográficos. Al ser completamente sumergibles, los electrodos de membrana son adecuados para el análisis in situ. Su portabilidad y facilidad de operación y mantenimiento los hacen particularmente convenientes para aplicaciones de campo. En investigaciones de laboratorio, electrodos de membrana.
Se han utilizado para el análisis continuo de OD en cultivos bacterianos, incluida la prueba de DBO. Los electrodos de membrana proporcionan un método excelente para el análisis de OD en aguas contaminadas, aguas muy coloreadas y efluentes de residuos fuertes. Se recomienda su uso, especialmente cuando las condiciones son desfavorables para el método yodométrico, o cuando esa prueba y sus modificaciones están sujetas a serios errores relacionados con interferencias.
a. Principio: Los electrodos de membrana galvanográfica o polarográfica sensibles al oxígeno están
compuestos por dos electrodos de metal sólido en contacto con el electrolito de soporte separado de la solución de prueba por una membrana selectiva. La diferencia básica entre los sistemas galvánico y polarográfico es que en el primero la reacción del electrodo es espontánea (similar a la de una celda de combustible), mientras que el segundo requiere una fuente externa de voltaje
Fecha de Revisión: Confidencialidad:
2019-06-28 COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 Versión: 01 Página 1 de 9 LABORATORIOS CDTI NOMBRE INSTRUCTIVO Código: PE-01-08 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE MEMBRANA
aplicado para polarizar el electrodo indicador. Las membranas de polietileno y fluorocarbono se
usan comúnmente porque son permeables al oxígeno molecular y son relativamente resistentes.
Los electrodos de membrana están disponibles comercialmente en alguna variedad. En todos
estos instrumentos, la "corriente de difusión" es linealmente proporcional a la concentración de oxígeno molecular. La corriente medida se puede convertir fácilmente en unidades de concentración (por ejemplo, mg / L) mediante una serie de procedimientos de calibración. Los electrodos de membrana tienen un coeficiente de temperatura relativamente alto debido en gran medida a los cambios en la permeabilidad de la membrana. El efecto de la temperatura sobre la sensibilidad del electrodo, Ø (µA / mg / L), puede expresarse mediante la siguiente relación simplificada:
Log Ø = 0.43 mt + b
Dónde:
m = constante que depende del material de la membrana
t = temperatura, ° C,
b = constante que depende en gran medida del grosor de la membrana.
Si los valores de Ø y m se determinan para una temperatura (Ø 0 y t0), la sensibilidad a cualquier
temperatura deseada (Ø y t) se puede calcular de la siguiente manera:
Log Ø S = 0.43 mS CS + log Ø 0
Dónde:
Ø S, Ø 0 = sensibilidades en solución salina y agua destilada, respectivamente
m S = constante (coeficiente de sal)
C S = concentración de sal (preferiblemente fuerza iónica).
Si se determinan Ø 0 y m S, se puede calcular la sensibilidad para cualquier valor de C S . Las
mediciones de conductividad se pueden usar para aproximar la concentración de sal (C S). Esto es particularmente aplicable a las aguas del estuario.
Fecha de Confidencialidad: Revisión: COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 2019-06-28 O:\publico\documentos\LAL-F-003.doc Versión: 01 Página 2 de 9 LABORATORIOS CDTI NOMBRE INSTRUCTIVO Código: PE-01-08 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE MEMBRANA
1. ASPECTOS DE SEGURIDAD Y SALUD EN EL TRABAJO
Utilizar los implementos de seguridad de acuerdo con lo señalado en el instructivo. En esta técnica son: bata, pantalón, zapatos antideslizantes, gafas de seguridad, máscara con filtro para vapores ácidos y guantes de nitrilo.
2. INTERFERENCIA
Las películas de polímero utilizadas con sistemas de electrodo de membrana son permeables a varios gases además del oxígeno, aunque ninguno se despolariza fácilmente en el electrodo indicador.
El uso prolongado de electrodos de membrana en aguas que contienen gases como el sulfuro de hidrógeno (H2S) tiende a disminuir la sensibilidad celular. Elimine esta interferencia cambiando con frecuencia el electrolito y la membrana y calibrando el electrodo de membrana.
ENSUCIAMIENTO DE LA MEMBRANA
El ensuciamiento de la membrana es un problema debido al crecimiento de bacterias o algas,
jabones, espuma, polímeros, grasa y líquidos en fase no acuosa.
Muestreo
Debido a que los electrodos de membrana proporcionan análisis in situ, eliminan errores debidos al manejo y almacenamiento de muestras. Si se requiere un muestreo, use las mismas precauciones sugeridas para el método yodométrico
3. EQUIPO.
Electrodo de membrana sensible al oxígeno, polarográfico o galvánico, con medidor apropiado.
4. PROCEDIMIENTO
Fecha de Confidencialidad: Revisión: COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 2019-06-28 O:\publico\documentos\LAL-F-003.doc Versión: 01 Página 3 de 9 LABORATORIOS CDTI NOMBRE INSTRUCTIVO Código: PE-01-08 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE MEMBRANA
a. Calibración: Siga exactamente el procedimiento de calibración del fabricante para obtener
precisión y exactitud garantizadas. Generalmente, calibre los electrodos de membrana leyendo contra el aire o una muestra de concentración de OD conocida (determinada por el método yodométrico o consulte la Tabla 4500-O: II), así como en una muestra con DO cero. [Agregue un
Fecha de Confidencialidad: Revisión: COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 2019-06-28 O:\publico\documentos\LAL-F-003.doc Versión: 01 Página 4 de 9 LABORATORIOS CDTI NOMBRE INSTRUCTIVO Código: PE-01-08 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE MEMBRANA
exceso de sulfito de sodio (Na 2 SO 3 ) y un rastro de cloruro de cobalto (CoCl 2 ) para llevar el OD a cero.]
Preferiblemente calibre con muestras de agua para analizar, pero evite la calibración yodométrica si sospecha que hay interferencias. A continuación, se ilustran los procedimientos recomendados:
Fecha de Confidencialidad: Revisión: COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 2019-06-28 O:\publico\documentos\LAL-F-003.doc Versión: 01 Página 5 de 9 LABORATORIOS CDTI NOMBRE INSTRUCTIVO Código: PE-01-08 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE MEMBRANA
1) Agua dulce: para muestras no contaminadas sin interferencias, calibre en solución de prueba o agua destilada, lo que sea más conveniente.
2) Agua salada: calibre directamente con muestras de agua de mar o aguas cuya concentración de sal sea constantemente ˃1000 mg / L.
3) Agua dulce que contiene contaminantes o interferencias: calibrar con agua destilada porque se producen resultados erróneos con la muestra.
4) Agua salada que contiene contaminantes o interferencias: calibre con una muestra de agua limpia con el mismo contenido de sal que la muestra. Agregue una solución concentrada de cloruro de potasio (KCl) al agua destilada para producir la misma conductancia específica que la de la muestra. Para aguas oceánicas contaminadas, calibre con una muestra de agua de mar no contaminada.
5) Agua del estuario que contiene cantidades variables de sal: calibre con una muestra de agua de mar no contaminada o agua destilada o de grifo. Determine la concentración de sal o cloruro de la muestra y revise la calibración para tener en cuenta el cambio de la solubilidad del oxígeno en el agua del estuario.
b. Medición de muestra: Siga todas las precauciones recomendadas por el fabricante para garantizar resultados aceptables. Cambie la membrana con cuidado para evitar contaminar el elemento sensor o atrapar pequeñas burbujas de aire debajo de la membrana, lo que puede provocar una respuesta más baja y una alta corriente residual. Proporcione suficiente flujo de muestra a través de la superficie de la membrana para superar la respuesta errática (consulte la Figura 4500-O: 4 para ver un ejemplo típico del efecto de agitación).
Fecha de Confidencialidad: Revisión: COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 2019-06-28 O:\publico\documentos\LAL-F-003.doc Versión: 01 Página 6 de 9 LABORATORIOS CDTI NOMBRE INSTRUCTIVO Código: PE-01-08 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE MEMBRANA
c. Validación del efecto de temperatura: verifique uno o dos puntos con frecuencia para verificar los datos de corrección de temperatura.
5. REFERENCIA.
MCKEOWN, J.J., L.C. BROWN & G.W. GOVE. 1967. Comparative studies of dissolved oxygen analysis methods. J. Water Pollut. Control Fed. 39:1323.
LYNN, W.R. & D.A. OKUN. 1955. Experience with solid platinum electrodes in the determination of dissolved oxygen. Sewage Ind. Wastes 27:4.
MANCY, K.H. & D.A. OKUN. 1960. Automatic recording of dissolved oxygen in aqueous systems containing surface active agents. Anal. Chem. 32:108.
CARRITT, D.E. & J.W. KANWISHER. 1959. An electrode system for measuring dissolved oxygen. Anal. Chem. 31:5.
MANCY, K.H. & W.C. WESTGARTH. 1962. A galvanic cell oxygen analyzer. J. Water Pollut. Control Fed. 34:1037.
MANCY, K.H., D.A. OKUN & C.N. REILLEY. 1962. A galvanic cell oxygen analyzer. J. Electroanal.
Chem. 4:65. WEISS, C.M. & R.T. OGLESBY. 1963. Instrumentation for monitoring water quality in reservoirs. American Water Works Assoc. 83rd Annual Conf., New York, N.Y.
CLEARY, E.J. 1962. Introducing the ORSANCO robot monitor. In Proc. Water Quality Meas. Instrum; Pub. No. 108. U.S. Public Health Serv., Washington, D.C.
MACKERETH, F.J.H. 1964. An improved galvanic cell for determination of oxygen concentrations in fluids. J. Sci. Instrum. 41:38.
SULZER, F. & W.M. WESTGARTH. 1962. Continuous D.O. recording in activated sludge. Water Sewage Works 109:376.
Duxbury, A.C. 1963. Calibration and use of a galvanic type oxygen electrode in field work. Limnol. Oceanogr. 8:483.
LIPNER, H.J., L.R. WITHERSPOON & V.C. CHAMPEAUS. 1964. Adaptation of a galvanic cell for microanalysis of oxygen. Anal. Chem. 36:204.
MANCY, K.H. & T. JAFFE. 1966. Analysis of Dissolved Oxygen in Natural and Waste Waters; Pub. No. 999-WP-37. U.S. Public Health Serv., Washington, D.C.
Fecha de Confidencialidad: Revisión: COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 2019-06-28 O:\publico\documentos\LAL-F-003.doc Versión: 01 Página 7 de 9 LABORATORIOS CDTI NOMBRE INSTRUCTIVO Código: PE-01-08 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE MEMBRANA
Fecha de Confidencialidad: Revisión: COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 2019-06-28 O:\publico\documentos\LAL-F-003.doc Versión: 01 Página 8 de 9 LABORATORIOS CDTI NOMBRE INSTRUCTIVO Código: PE-01-08 4500-O G. MÉTODO DE ELECTRODO DE MEMBRANA
Fecha de Confidencialidad: Revisión: COPIA CONTROLADA – PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN D1 D2 D3 2019-06-28 O:\publico\documentos\LAL-F-003.doc Versión: 01 Página 9 de 9
