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1. Transformación isoterma
Supongamos que un gas ideal absorbe calor de un foco térmico que se encuentra a una
temperatura To y como consecuencia, se expande desde un estado inicial A a uno final B.
Expansión isoterma de un gas ideal en contacto con un foco. Representación en un
diagrama p-V: la presión disminuye y el volumen aumenta.
nRT0 cte
P= = → P = cte (V −1 )
V V
El proceso es isotermo por mantenerse el gas en contacto con el foco (TA=TB=T0), por lo
que, la variación de energía interna será nula:
U AB = QAB − WAB
Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo cuando el gas se
comprime (VA>VB).
QAB = WAB
VB
QAB = nRT0 Ln
VA
En el proceso inverso tanto el calor como el trabajo son negativos: el gas sufre una
compresión y cede calor al foco.
Problema.
Cierto gas se encuentra con un volumen inicial de 2litros, presión de 5atmosferas. Se
comprimirse manteniendo constante la temperatura hasta reducir su volumen a la
mitad. Hallar:
a. El valor final de la presión
b. El trabajo realizado.
Solución
a. La presión final
V1
1 1 = P2V2 → P2 = P1 (
PV )
V2
2
P2 = 5atm( ) → P2 = 10atm
1
b. El trabajo realizado
V2
W12 = nRT1 Ln
V1
V2
1 1 = nRT1 → W12 = ( PV
PV 1 1 )Ln
V1
1
W12 = (5atm)(2lt ))Ln( )
2
W12 = −6.93 x10 2 J
El trabajo es negativo porque es una compresion.
2. Transformación isócora
VB
WAb = PdV = 0
VA
porque V=cte
a. La presión final
b. El trabajo realizado
c. El Calor absorbido
d. La variación de la energía interna
Solución
a.
3R
n = 1mol CV =
2
P1 = 5atm V1 = 2lt T1 = 2130 k
P2 = ? V2 = 2lt T2 = 3130 k
PV PV T
1
= 2 → P2 = P1 ( 2 )
T1 T2 T1
313
P2 = 5atm( ) → P2 = 7.34atm
213
la presion aumenta y la temperatura tambien es decir se calienta e l gas.
V2
c. El calor absorbido
U12 = Q12
3 Joul
Q12 = (1mol ) 8.31(313 − 213)0 k
2 mol 0 k
Q12 = 1, 246.58 Joul
Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como consecuencia, se expande desde
un estado inicial A a uno final B, controlando la presión para que esté en equilibrio con
el exterior y permanezca constante.
En este caso parte del calor absorbido se transforma en trabajo realizado por el gas y el
resto se invierte en aumentar la energía interna.
WAB = PdV = P dV
VA VA
W = P (VB − VA )
La variación de energía interna se calcula usando la expresión general para un gas ideal:
U AB = nCV (TB − TA )
Para expresar la relación entre el calor y la variación de temperatura usaremos ahora
la capacidad calorífica a presión constante Cp:
QAB = nCP (TB − TA )
U AB = QAB − WAB
nCV (TB − TA ) = nCP (TB − TA ) − P(VB − VA )
P = PB = PA
nCV (TB − TA ) = nCP (TB − TA ) − PVB + PVA
nCV (TB − TA ) = nCP (TB − TA ) − PBVB + PAVA
PBVB = nRTB , PAVA = nRTA ,
nCV (TB − TA ) = nCP (TB − TA ) − nRTB + nRTA
nCV (TB − TA ) = nCP (TB − TA ) − nR(TB − TA )
CV = CP − R CP − CV = R
WAB = QAB − U AB
WAB = nCP (TB − TA ) − nCV (TB − TA )
WAB = n(TB − TA )(CP − CV )
WAB = n(CP − CV )(TB − TA )
WAB = nR (TB − TA )
3. Transformación adiabática
En una transformación adiabática no se produce intercambio de calor del gas con el
exterior (Q = 0). Se define el coeficiente adiabático de un gas (γ) a partir de
las capacidades caloríficas molares tomando distintos valores según el gas sea
monoatómico, diatómico a o diatómico. Las capacidades caloríficas CV y CP se pueden
obtener teóricamente. Si U=f(T)
3nRT
U= gas monoatomico
2
determinando CV
1 dU
dU=nCV dT → CV = ( )
n dT
3nRT
d ) 3nR
1 2 dT 3R
CV = ( = 2 ( ) → CV =
n dT n dT 2
det er min ando C P
C P = CV + R
3R 5R
CP = +R → CP =
2 2
La constante adiabatica
5R
C 5
= P = 2 → =
CV 3R 3
2
5nRT
U= gas diatomico
2
determinando CV
1 dU
dU=nCV dT → CV = ( )
n dT
5nRT 5nR
d (
CV = (
1 2 dT 5R
) = 2 ( ) → CV =
n dT n dT 2
det er min ando C P
C P = CV + R
5R 7R
CP = +R → CP =
2 2
La constante adiabatica
7R
CP 7
= = 2 → =
CV 5R 5
2
6nRT
U= =3nRT gas poliatomico
2
determinando CV
1 dU
dU=nCV dT → CV = ( )
n dT
1 d (3nRT) 3nR dT
CV = = ( ) → CV = 3R
n dT n dT
det er min ando C P
C P = CV + R
C P = 3R + R → CP = 4R
La constante adiabatica
CP 4R 4
= = → =
CV 3R 3
El gas se encuentra encerrado mediante un pistón en un recipiente de paredes aislantes
y se deja expansionar.
cte
P=
P = cte (V − )
V
dU = dQ − dW , PV = nRT
nRT
dQ = 0; P=
V
dU = −dW
nRT
ncv dT = − PdV = − dV
V
separando var iables
RT
ncv dT = −n( )dV
V
RT
Cv dT = − dV → R = C p − CV
V
dT R dV dT R dV
=− ( )→ + ( )=0
T CV V T CV V
dT R dV
+
T CV V = 0 → 0 = cte
(C p − CV ) Cp CV
LnT + LnV = cte → LnT + ( − ) LnV = cte
CV CV CV
LnT + ( − 1) LnV = cte
TV −1 = cte
p1V1 pV
T1 V1γ-1 =T2 V2 γ-1 → T1 = , T2 = 2 2
nR nR
p1V1 γ-1 p2V2
( )V1 =( )V2 γ-1
nR nR
( p1V1 )V1 = ( p2V2 )V2 γ-1
γ-1
( P2V2 )V2 − +1 − ( PV
1 1 )V1
− +1
1) ( P V − PV )
W12 = →W= 2 2 1 1
1− 1−
de la figura T2 T1
U12 = Q12 − W12 si Q12 = 0 U12 = −W12
U12 = nCV (T2 − T1 ) es negativa porque T2 T1
W12 es de exp ansion (+) U12 es negativa
Solucion
a. El cambio de energia interna en el proceso ab.
Se agregan dos calores positivos al sistema Qab= 150J
y Qbd= 600J
Va=Vb entonces Wab = 0
La primera ley de la termodinamica
=(3.0x104)(5.0x10-3-2.0x10-3)(N/ m2 )m3
Wacd = 90J
= 510J + 90J
Qacd = 600J
PV = cte
0 0 = Pf V f
PV
PV = nRT
P0V0 = nRT0
PV
T0 = 0 0
, T0 = 365.85 K
nR
Análogamente para la temperatura final
Pf V f = nRTf
Pf V f
Tf = , Tf = 254.27 K
nR
c. Cálculo de W; Q y U:
Entonces: U = −W
Reemplazamos:
W = 1115.8 cal = 4664.04 J
Hallar:
a. El trabajo que realiza el gas
b. El cambio de energía interna y la temperatura final
Solución:
P1 = P2 (V2/V1)γ W = (P2V2-P1V1)/(1-γ)
4 = P2 (20/5)7/5 W = (0.57)(20)-(5)(4))/(1-7/5)
P2=0.57atm W=21.5Latm=2174.8J
∆U= -W T1 = T2 (V2/V1)γ-1
T2=501.40K
Solución
a. Diagrama P-V
Solución
a. La presion final P2
V1 4,33 1.4
1 1 = P2V2 → P2 = P1 (
PV ) = 1,17atm( )
V2 1.06
P2 = 8.39atm
b. La temperatura final T2
V1 −1 4,33 1.4−1
T1V1 −1 = T2V2 −1 → T2 = T1 ( ) = T2 = 310( )
V2 1.06
T2 = 5140 k
c. El trabajo W
1
W= P2V2 − P1V1 → W = −970 J
1−
Problema6. Una muestra de 0.11 moles de gas se comprime de un volumen de 4.0m 3 a
1.0m3 , mientras su presión aumenta de 10 Pa a 40Pa. Hallar
el trabajo efectuado a lo largo de las tres trayectorias
diferentes que se muestran en la figura.
Solución
a. Obtener los valores de presión, volumen y temperatura en los estados “B”, “C”
y “D”, en función de los correspondientes al estado “A”.
Las var iables del estado A son
PA = P0
VA = V0
TA = T0
Se tienen co mo d atos del problema :
PA = PC = P0
V ar iables del estado B, se aplica
proceso isocoro calentamiento de A a B
→ VA = V0 VB = V0
TA = T0 y dato del problema TB = 1.2T0
calculo de PB
PAVA PBVB
=
TA TB
P0V PV
= B → PB = 1.2 P0
T0 1.2T0
V ar iables del estado C se aplica
Pr oceso isotermico de exp ansion de B a C
PBVB PCVC
=
TB TC
PC = P0 dato del problema
TB = TC = 1.2T0 → obtener VC
1.2 P0VB P0VC
= → 1.2 P0VB = P0VC
TB TC
VC = 1.2V0
V ar iables del estado D se aplica
Pr oceso isocorico de enfriamiento de C a D: VC = VD
VD = 1.2V0
PCVC PDVD
= → calculando PD
TC TD
P0V PV
= D → TD = TA = T0
1.2T0 T0
P0
PD = → PD = 0.8333P0
1.2
b. Calculando las cantidades de energía transferida en forma de calor y de trabajo
3R
Gas monoatomico CV =
2
Pr oceso Isocorode A a B (V= constante)
calentamiento
VA = VB = V0 WAB = 0
U AB = QAb
U AB = nCV (TB − TA )
de los datos obtenidos anterormente
3R 3R
U AB = n( )(1.2T0 − T0 ) = n( )0.2T0
2 2
U AB = 0.3nRT0
QAB = 0.3nRT0
WCiclo 0.03644nRTo
e= = → e = 0.0702 e = 7.025%
Q1 0.51876nRTo
Q2 0.48232
e = 1− = 1− → e = 0.0702 e = 7.025%
Q1 0.51876
Termodinamica del agua en ebullicion