FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

“UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN”

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

ASIGNATURA: FISICOQUIMICA I

DOCENTE ENCARGADO DEL CURSO: MG. ING. JORGE

VELÁSQUEZ SALINAS

PERTENECE A: ALMANZA OBREGON SHERLIN DAYANA

AREQUIPA-PERU

2016

1
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

1-Un tanque rígido contiene un fluido caliente que se enfría mientras es agitado por una hélice. Al
principio la energía interna del fluido es 800 kJ. Durante el proceso de enfriamiento el fluido
pierde 500 kJ de calor y la hélice realiza 100 kJ de trabajo sobre el fluido. Determine la energía
interna final del fluido, descartando la energía cinética y potencial.

Consideramos al fluido, contenido en el tanque, como el sistema,

de tal manera que las líneas punteadas indican la frontera.
Además, como no existe masa atravesando la frontera, es decir
que la masa permanece constante, admitimos que se trata de un
sistema cerrado.

Por el Primer Principio de la Termodinámica:

Q=∆ U +W
∆ U =Q−W
U 2−U 1=Q−W
U 2=Q−W +U 1
U 2=−500 kJ −( 100 kJ ) +800 kJ
U 2=400 kJ

2- Un mol de gas ideal está en equilibrio a la presión de 6 atm y volumen 10 l. Se lo enfría

isocóricamente hasta alcanzar una presión igual a la mitad de su presión inicial. A continuación se
calienta a presión constante hasta que alcanza un volumen Vf, tal que en una compresión
isotérmica regresa a su estado inicial.

a) Dibujar el ciclo en un diagrama P-V.

b) Calcular el trabajo neto realizado en el ciclo S.

El diagrama de los procesos se realiza a continuación:

a) Según los datos del problema:

2
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

P A =6 atm
PB =PC =3 atm
V A =V B =10 L
P A V A 6∗10
T A=T C = = =371,7 K
R 0,082
RTc
V C= =20 L
PC
P B V B 3∗10
T B= = =365,85 K
R 0,082
Para calcular el trabajo realizado en el ciclo, se calcula el trabajo realizado en cada proceso.

VA
W =W B →C +W C → A=P B ( V C −V A ) + R T c ln
VC
10
W =W B →C +W C → A=3 ( 20−10 ) L+ 0,082∗371,7 ln
20

W =W B →C +W C → A=−11,591 atm

W =W B →C +W C → A=−1174,5 J

3- Una masa m = 1.5 kg de agua experimenta la transformación ABCD representada en la

figura. El calor latente de vaporización del agua es Lv = 540 cal/g, el calor específico del
agua es c = 1 cal/gºC y el del vapor de agua es cv = 0.482 cal/gºC.
a) ¿En qué estado se encuentra el agua en cada uno de los puntos de la transformación
representados?
b) Calcular el calor intercambiado por el agua en cada una de las etapas de la transformación
así como en la transformación completa. Expresar los resultados en el Sistema
Internacional.

3
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Q AB=mC v (t 2 −t 1 )

Q AB=1,5∗0,482∗4,18∗103 (100−120)
Q AB=−60442,8 J

Q BC =−m L v

Q BC =−1,5∗540∗4,18∗103

Q BC =−3,38∗10 6 J

Q CD =m C v (t 3−t 2)

Q CD =1,5∗4,18∗103 (80−100)
Q CD =−125400 J

4-Un gas ideal diatómico se encuentra inicialmente a una temperatura T1= 300 K, una presión p1 =
105 Pa y ocupa un volumen V1 = 0.4 m3. El gas se expande adiabáticamente hasta ocupar un
volumen V2 = 1.2 m3. Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que su volumen es
otra vez V1 y por último vuelve a su estado inicial mediante una transformación isócora. Todas las
transformaciones son reversibles.

a) Dibuja el ciclo en un diagrama p-V.

b) Calcula el número de moles del gas y la presión y la temperatura después de la
expansión adiabática.

4
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Diagrama P-V:

PV =nRT
PV
n=
RT

105∗0,4
n=
8,314∗300
n=16 moles
Expansión adiabática γ =1,4 (gas diatomico)

P1 V 1=P2 V 2

P2=P1 ¿

P2=0,21∗105 Pa

P2 V γ 2
T 2=
R T2
T 2=193,7 K

∆ U , W , Q:
Q=∆ U +W
5
C v = R(gas diatomico)
2
1−2 :adiabatica Q12=0W 12=−∆ U 12

∆ U 12=nC v (t 2−t 1)
16∗5
∆ U 12= ∗8,314 ( 193−300 )
2

5
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

∆ U 12=−35340 J

2−3 :isotermica ∆ U 23=0 ( T cte ) W 23=Q 23

V3
W 23=nR T 2 ln
V2
W 23=−28294 J

3−1:isocora W 31=0 ( V cte ) Q31=∆ U 31

Q31=n C v (t 2 −t 1 )
Q31=35340 J

5- Se desea calcular el trabajo realizado cuando un mol de gas ideal se expande isotérmicamente y
reversiblemente a 300 K en un dispositivo de cilindro y pistón desde una presión inicial de 10
atmósferas hasta una presión final de 1 atmósfera. Representar la transformación en un diagrama
P-V.
V2

El trabajo de expansión se expresa: W e =∫ p dV

V1
PV =nRT
nRT
P=
V
Reemplazando se tiene:

V2
nRT
W e =∫ dV
V 1
V
V2
W e =nRT ln
V1
Como el gas se expande en forma isotérmica:
P1 V 1=P2 V 2
P1 V 2
=
P2 V 1
Reemplazando se tiene:

P1
W e =nRT ln
P2

Kg 10
W e =1 mol∗848 ∗300 K ln
mol Kg 1
W e =585120

6
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

6-Cierto combustible proporciona 7000 cal/g.

a) Calcular el trabajo máximo que se obtiene de este calor en una máquina que opera con
mercurio, entre su punto de ebullición, 356,5°C y 40°C.

Q2=7000 cal

θ2=356,6° C=629,8 K

θ1=40 ° C=313,2 K

Q2−Q1 θ 2−θ1
=
Q2 θ2
Q 2−Q 1 629,8 K−313,2 K
=
7000 cal 629,8 K
W max =Q2−Q 1

W max =0,503∗7000 cal

W max =3520 cal

b) ¿Cuánto trabajo máximo se obtiene de este calor en una máquina que usa agua entre su
punto de ebullición y 40°C?

θ2=100 ° C=373,2 K
θ1=40 ° C=313,2 K
W max 373,2 K −313,2 K
=
Q2 373,2
W max =0,16∗7000 cal
W max =1120 cal

7- El gas oxígeno a 27°C se expande adiabáticamente de una presión de 10 atm a 1 atm.

T2 P2
Calcular su temperatura final. Utilizar la ecuación: C p log
( )
T1
=R log ( )
P1
T 1=27 ° C=300 K
P1=10 atm
P2=1 atm

7
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

T 2=?
C p=7,05 cal/molK

T2 P
C p=log =R log 2
T1 P1

T2 1
7,05 log =1,99 log
300 10

T 2=158,5 K

8- Para el helio C v= 3 cal/mol y grado. Si 14 moles de helio se calientan de 0° a 100°C,

calcular ∆E, ∆H.

n=10 moles
C v =3 cal/mo l

C p=5,0

T 1=273 K

T 2=100 ° C +273 K =373 K

∆ E=Q v =nC v (t 2−t 1)

∆ E=10∗3 (373−273 )
∆ E=3000 cal
∆ H =QP =n C P (t 2−t 1)

∆ H =10∗5 ( 373−273 )
∆ H =5000 cal
9- Un mol de gas metano CH 4 a condiciones normales adiabáticamente hasta reducir en
volumen a un litro. Calcular el valor de la presión final.

n=1 mol de CH 4 P1=1 atm

T 1=273 K P2=?

V 1=? V 2=1 L

Para procesos adiabáticos:

8
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

P2 V 1
=
P1 V 2 ( )
Calculamos V 1:

nR T 1
V 1=
P1
1∗0,082∗273
V 1=
1
V 1=22,4 L

Calculamos la presión final:

C p 8,6
γ= = =1,30
C v 6,59

V1
P 2= ( )
V2

P2=1 atm ( 22,41 L L )

P2=56,93 atm

10- Un mol de gas ideal monoatómico inicialmente a 2 atm y 11,2 L, se pasa a la presión final
de 3 atm por un camino reversible definido por una ecuación donde el parámetro:
constante=PT. Calcular:
a) T en K inicial.
b) El valor del parámetro de la ecuación.
c) La temperatura y el volumen finales.

PV
T=
nR
2∗11,2
T=
1∗0,082
T =273 K
Parámetro PT= K

PT= 2 atm* 273 K= 546 atm K

P2=T 2=546 atm K

3 atm=T 2=546 atm K

9
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

546 atm K
T 2=
3 atm
T 2=182 K

nRT
V 2=
P
1∗0,082∗182
V 2=
3
V 2=4,97 L

11- Calcular el trabajo mínimo requerido en L atm y en calorías para comprimir 1000 litros de
un gas ideal a 1 atm, en forma reversible e isotérmica, hasta que el volumen final sea de
un litro.

W max hecho por el sistema=W min hecho contra el sistema paracomprimirlo

Base de cálculo= 10 moles

V 1=1000 L

P1=1 atm

PV
T=
nR
1∗1000
T=
0,082∗10
T =1219,5 K
V2
W min =2,3 nRT log
V1
1
W min =2,3∗10∗0,082∗1219,5 log
1000
W min =−166,980 cal

12- Calcular el trabajo máximo en L atm efectuado en la expansión reversible e isotérmica de 0

moles de gas Nitrógeno de 10 atm y a 27°C.

n=1 0 mol es
P1=1 0 atm

10
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

T 1=300 K

P2=1 atm

Proceso isotérmico: Q−W =0

P2
W =Q=2,3 nRT log
P1
10
W =Q=2,3∗10∗2∗300 log
1
W =Q=13800 cal

13- Cuando dos moles de un gas ideal ocupan el volumen de un litro a 300K se expanden
isotérmicamente hasta 10 litros, calcular:
a) El trabajo máximo( trabajo reversible) expresado el L atm
b) El trabajo mínimo ( presión constante igual a cero)

n=2 mol es
V 1=1 L

T 1=300 K

V 2=1 L

Expansión isotérmica reversible:

V2
W =Q=2,3 nRT log
V1
10
W =Q=2,3∗2∗0,082∗300 log
1
W =Q=113,16 atmL

W min :P=0

W min =P ∆ V

W min =0 ( 10−1 ) L

W min =0

11
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

14- El punto de ebullición y el calor latente de vaporización del benceno son de 80,2°C y 94,3
cal/g, respectivamente. Calcular el trabajo máximo y ∆ E en el proceso de vaporización de
1 mol a la presión constante de 1 atm.

W max :la expansion es isobarica e isotérmica, se utiliza

W =P(V vapor −V liq )

nRT
Calculo del volumen del vapor: V =
P
1 mol∗0,082∗353,4 K
V=
1
V =28,98 L
El volumen de líquido se desprecia por ser insignificante

cal
W =1 atm∗29,98 L∗24,2
atmL
W =701,32cal
Calculo de ∆ E

∆ E=Q−W
94,3 cal
∗78 g
g 701,3 cal
∆ E= −
mol mol
cal
∆ E=6,6541
mol

15- Un gas ideal sufre una expansión isotérmica reversible, desde un volumen inicial de V 1 a
un volumen final de 10 V 1, haciendo un trabajo de 5000 calorías. La presión inicial fue de
50 atm. Calcular:
a) El valor de V 1.
b) La temperatura del proceso, si se trató de 2 moles de gas.
Expansión de V 1 a 10V 1
W =5000 cal
P1=50 atm
n=2 moles
R=1,99 cal/ molK

Calculando la temperatura:

12
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

V2
W =Q=2,3 nRT log
V1
10 V 1
5000=2,3∗2∗1,99∗T log
V1
5000=9,154∗T
T =546,4 K
nRT
Calculando el volumen inicial: V =
P
2∗0,082∗546,4
V=
50
V =1,79 L

16- Un gas se expande contra una presión de 2 atm desde 10 a 20 L y absorbe 300 cal. ¿Cuál es
el cambio de la energía interna del gas?

P=2 atm V 1=10 L

V 2=20 L Q=300 cal

A presión constante:

W =P(V 2−V 1 )

W =2 atm ( 20−10 ) L
W =484 cal
∆ E=Q−W =( 300−484 ) cal
∆ E=−184 cal

17- Un peso de 1000Kg cae libremente sobre una plataforma desde una altura de 10 metros.
¿Cuál será la cantidad de calor desprendido cuando el peso golpea la plataforma?

La energía potencial se convierte en calor al golpear la plataforma

E P=W ∗h

E P=1 Kg∗10 m

E P=10 Kg m

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 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

cal
Q=E P =10 Kg m∗2,34 m
Kg
Q=E P =23,4 cal

18- Un pistón cuya área es 50 centímetros cuadrados se desplaza a una distancia de 20cm
contra una presión de 2 atm. Calcular el trabajo hecho
a) En J
b) En cal
V2

W =∫ p dV
V1

W =P(V 2−V 1 )
W =P ∆ V
El trabajo en J:

101,325 N
atm∗
m2
P=3
atm

P=3,04∗10 5 N /m2
∆ V =A∗l

∆ V =60 c m2∗20 cm

∆ V =1200 c m3∗1 m3 /1∗106 c m3

∆ V =1,2∗10−3 m3

3,04∗105 N −3 3
W= 2
∗1,2∗10 m
m
W =365 J
El trabajo en cal:
J∗1 cal
W =365
4,187 J
W =87,2 cal

19- Calcular el trabajo mínimo necesario para comprimir 20g de oxigeno desde 10 a 5 L a 0°C
¿Cuánto calor desprenderá?

14
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

El trabajo mínimo para comprimir un gas será aquel que se realiza reversiblemente:

V2
W =nRT ln
V1
20 g
∗1,987 cal
32 g /mol 5L
W= ∗273 K ln
mol K 10 L
W =−235 cal
En procesos isotérmicos:

∆ E=0
∴ Q=W
Q=−235 cal

20- Suponiendo que el CO 2 es un gas ideal, calcular el trabajo hecho por 10g del mismo en la
expansión isotérmica y reversible desde un volumen de 5 a otro de 10 L a 27°C ¿Cuáles son
los valores de Q , ∆ E y ∆ H en este proceso?

Expansión isotérmica reversible procesos isotérmicos:

∆ H =0 ∆ E=0 Q=W
m=10 g de CO 2 ( ideal )

W =? V 1=5 L
V 2=10 L T =300 K

En procesos reversibles: W =W max

V2
W max =nRT ln
V1
10 g
∗1,987 cal
44 g/mol 10 L
W max = ∗300 K ln
mol K 5L
W =93,8 cal

15
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

21- Para cierto gas las constantes de van der Waals son a=6.69 atm L2 /mol2y b=0,057 L .
Calcular el trabajo máximo realizado en la expansión de 2 moles de gas desde 4 a 40 L a
300 K.

a=6.69 atm L2 /mol2 b=0,057 L

V 1=4 L V 2=40 L T =300 K

L 40 L−2( 0,057 L)
W max =2 moles∗0,082 ∗300 K ln
atm K 4 L−2(0,057 L)
W max =2640 cal

22- Usando el gas descrito en el problema 21, calcular ∆ E y ∆ C v correspondientes al proceso

dado. ¿Cuáles son los valores de ∆ E y ∆ C v en el proceso cuando un gas es ideal?

a=6.69 atm L2 /mol2 b=0,057 L

V 1=4 L V 2=40 L T =300 K

n=2 moles

Aplicando el modelo deducido:

1 1
∆ E=−n 2 a −
V2 V1

−0,225
∆ E=−26,8 atm L
L
∆ E=146 cal
∆ C v =0

Si el gas es ideal: ∆ E=0 ; ∆ C v =0

23-Las constantes de van der Waals son a=3,59 atm L2 /mol 2y b=0,0127 L .

a) Calcular el trabajo mínimo requerido para comprimir 1 mol de gas desde un

volumen de 10 L a otro de 1 L a 27°C.
b) Comparar este trabajo con el obtenido en el supuesto de que el gas es ideal.
a=3,59 atm L2 /mol 2 b=0,0127 L .
V 1=10 L V 2=1 L T =300 K

n=1 mol

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 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

L 1−0,0427 12∗3,59∗1 1
W min =1 mol∗0,082 ∗300 K ln + −
atm K 10−0,0427 1 10
W min =−1320 cal

Si el gas fuese ideal:

V2
W =nRT ln
V1
mol∗1,987 cal 1L
W =1 ∗300 K ln
mol K 10 L
W =1372,8 cal

24- Un mol de gas ideal monoatómico se guarda bajo presión constante de 2 atm. L a temperatura
se cambia de 100 a 25°C. Calcular los valores de W, ∆E, ∆H.

Calculo de: ∆ V =V 2-V 1

nR T 1
V 1=
P
nR T 2
V 2=
P
nR T 2 nR T 1
V 2-V 1= −
P P
nR
∆V = (T −T 1)
P 2
1∗0,082
∆V = ( 298−373 ) K
2
∆ V =−3,08 L/mol

Calculo de W:
V2

W =∫ p dV
V1

W =P(V 2−V 1 )

17
 FISICOQUIMICA I- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

W =2 atm (−3,08 ) L∗24,2cal /atmL

W =−149,1 cal
Calculo de ∆E: (gases monoatómicos Cv=3 cal/mol K)

∆E= nCv (T 2−T 1 )

∆E= 1*3(298-373)

∆E= -375 cal

Calculo de ∆H:

∆ H =Q P =n C P ∆ T

∆ H =1∗5( 298−373)
∆ H =−375 cal

25-Se comprime adiabática y reversiblemente 224 litros de helio a condiciones normales hasta 100
atm. Calcular su volumen final.

V 1=224 L

T 1=273 K

P1=1 atm

P2=100 atm

Helio es monoatómico: γ =1,67

P 2 V 1γ
=
P 1 V 2γ

100 224 1,67

=
1 V 21,67
1
V 2=84,121,67

V 2=14,2 L

18