INFORME N°9 LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

“Año del Bicentenario del Perú: 200 años de independencia”

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CALLAO

PRÁCTICA DE LABORATORIO N°9

REACIÓN DE CANNIZARO
DOCENTE: TAPIA CHALTANA WALTER

INTEGRANTES:

 ARIAS PARRA JEREMI DAVID

 AUQUI LOMOTE ANGELLO RONALDO
 CRIALES JARAMILLO ANGHELO FRANCISCO
 QUILCA RAMOS FABIOLA

G. HORARIO: 91 G

2021
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INFORME N°9 LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

CONTENIDO
RESUMEN............................................................................................................3
OBJETIVOS..........................................................................................................3
MARCO TEORICO...............................................................................................4
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL..................................................................7
CONCLUSIONES...............................................................................................12
RECOMENDACIONES.......................................................................................12
ANEXOS.............................................................................................................13
CUESTIONARIO................................................................................................14

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RESUMEN
La reacción de Cannizzaro consiste en un método de síntesis para la
producción de ácido benzoico y alcohol bencílico a partir del benzaldehído e
hidróxido de sodio en un montaje de reflujo, como fue visto en la presente
práctica de laboratorio.
En el presente informe veremos que los aldehídos que no poseen hidrógenos
en el 2 carbono experimentan la dismutación que es la auto oxidación-
reducción en presencia de álcalis concentrados para dar una mezcla
equimolecular del alcohol y de la sal del correspondiente ácido. El mecanismo
del proceso de auto-oxidación-reducción implica la transferencia de ion hidruro
desde el intermedio de reacción, resultante del ataque de OH- al carbonilo,
hasta una segunda molécula de aldehído. El formaldehído experimenta
reacción de Cannizzaro, al igual que los aldehídos alifáticos que no contienen
hidrógenos en α, o derivados aromáticos como el benzaldehído. Para el caso
del benzaldehído se obtendrían ácido benzoico, que es un sólido blanco,
cristalino ligeramente soluble en agua a temperatura y alcohol bencílico que es
un líquido incoloro ligeramente soluble en agua. Los aldehídos que no tienen
hidrógenos α, dan la reacción de Cannizzaro por tratamiento con una base
fuerte. En la reacción de desproporcionación una molécula es reducida al
correspondiente alcohol, mientras que la segunda es oxidada a ácido
carboxílico.

OBJETIVOS
 Reacción de obtención de un producto de Cannizzaro.
 Reacciones de reconocimiento de los productos

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MARCO TEORICO

La Reacción de Cannizaro es una reacción química que consiste en la

dismutación de un aldehído sin hidrógeno en alfa (no enolizable) catalizado por
una base. Esta transformación fue llevada a cabo por Cannizaro en 1853,
cuando al tratar benzaldehído con hidróxido de potasio obtuvo alcohol bencílico
y ácido benzoico. El producto de oxidación es ácido carboxílico y el producto de
Reducción-oxidación es un alcohol. Si el aldehído fuera enolizable, p.ej.
RCHR'CHO, tendría lugar la condensación aldólica, debido a la desprotonación
del hidrógeno en alfa.
Algunas definiciones:
Hidrogeno α o enolizable
El hidrogeno en posición adyacente respecto al grupo carbonilo.
Las cetonas y los aldehídos tienen ligeramente ácidos en los carbonos alfa,
esto se observa en la imagen debido al efecto inductivo. Cuando se aumenta el
carácter positivo del hidrogeno en posición alfa queda disponible para que un
anión de una base fuerte pueda sustraerlo.

Enol
Un enol es un alqueno que posee un grupo hidroxilo unido
a uno de los átomos de carbonos del doble enlace. A este grupo funcional se lo
denomina grupo enol.

Anion enolato
Cuando un enol pierde el Hα (el Hα es el H del Cα, y este es el que es vecino del C
carbonilo), se forma el anión enolato como se muestra a continuación

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MECANISMOS DE REACCIÓN
La primera etapa consiste en una adición nucleófila de la base (el anión
hidróxido) al carbono carbonílico del aldehído. El alcóxido resultante se
desprotona para dar un di anión, conocido como Intermedio de Cannizaro. Para
que este intermedio se forme se requiere un medio fuertemente básico. Este es
un proceso de auto oxidación-reducción en el cual los alcoholes son el
resultado de la reducción y las sales del ácido carboxílico de la oxidación.
Ambos intermedios pueden bien reaccionar con el aldehído o transferir un
hidruro, H:−. La negatividad de este C-H se ve aumentada por el carácter
electro-donante del oxígeno en alfa. Esta transferencia de hidruro genera
simultáneamente un anión alcóxido (RCH2O -) y un ácido carboxílico, que
desprotona rápidamente para formar el anión carboxilato. Evidencias
adicionales del carácter de hidruro del intermedio de la reacción de Cannizzaro
se encuentran en la formación de H2 al hacerlo reaccionar con agua.
Sólo los aldehídos que no pueden formar un enolato dan la reacción de
Cannizzaro. Porque en las condiciones (básicas) de esta reacción los
aldehídos que pueden formar un enolato reaccionan vía condensación aldólica.
Ejemplos de aldehídos que pueden reaccionar vía Cannizaro son formaldehído
y aldehídos aromáticos como el benzaldehído.
Reacción general

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Reacción detallada de Cannizaro

Etapa 1: Adicion del ión hidroxido al carbonilo

Etapa

2:Transferencia del hidruro

Etapa 3: Equilibrio acido base

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
- En un vaso precipitado colocamos 1 gramo de lentejitas de NaOH y 10ml
de H2O destilada, agitamos con ayuda de una bagueta. Luego añadimos 3
ml de benzaldehído hasta que se produzca una emulsión permanente.
Seguir agitando vigorosamente hasta que aparezcan un producto sólido y
un líquido incoloro.
.

- Añadimos 50ml de agua caliente para disolver el benzoato sódico formado.

- Trasladamos la solución a una pera de decantación, y añadimos 5ml de

éter etílico, tapamos la pera de decantación, y agitamos con mucho

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cuidado.

- Dejamos precipitar la solución por unos minutos, y observamos que se

forman 2 capas. La parte inferior acuosa contiene la sal (benzoato de
sodio), y la parte superior contiene el alcohol (alcohol bencílico).

- Separamos la parte inferior de la parte superior, por lo tanto, recogimos en

un vaso de precipitado la parte acuosa (benzoato de sodio).

Alcohol bencílico

Benzoato sódico.

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- Al benzoato de sodio le agregamos 3 ml de ácido acético.

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1°PRUEBA: Para identificar el ácido benzoico le añadimos FeCl3

Se obtiene una coloración rojiza.

IDENTIFICACIÓN DEL ALCOHOL BENZÍLICO

1° PRUEBA: En un tubo de ensayo colocamos 2ml de alcohol bencílico,
luego agregamos KMnO4, lo llevamos a calentar al baño María.

Observación: Al calentarlo precipito MnO2 que se identificó por el precipitado de

color marrón oscuro.

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2° PRUEBA: En un tubo de ensayo colocamos 3ml de alcohol bencílico,

agregamos 2ml de K2Cr2O7 y 7 gotas de H2SO4 diluido, finalmente lo calentamos
en el Baño María.

Observación: Al calentar la solución paso de color anaranjado claro a un verde

oscuro.

ÁCIDO BENZOICO

DILUIDO

3°PRUEBA: Al alcohol bencílico le agregamos sulfato de cobre y soda. Se va

a formar un precipitado negruzco que es el óxido cúprico, esto nos indica que
es un monol.

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CONCLUSIONES
 Se pudo comprobar la reacción de cannizaro obteniendo los
productos deseados plenamente identificados.
 Fase acuosa (fase inorgánica), se encuentra el furfurato de sodio.
Fase etérea (fase orgánica), se encuentra el hidroximetil furano.

 Se pudo obtener el ácido formico y Metanol a partir de

formaldehído mediante la reacción de Cannizzaro.

RECOMENDACIONES

 Se recomienda tener cuidado al momento de la separación de las

dos fases en la pera de bromo.
 Al calentar la solución preparada, retirar el tubo de ensayo
inmediatamente cuando cambie la coloración.
 Para tener una mejor apreciación de los colores agregar un poco
de agua a cada compuesto.

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ANEXOS
FURFURAL
El compuesto químico furfural es un aldehído industrial derivado de
varios subproductos de la agricultura, maíz, avena, trigo, aleurona,
aserrín.
Usos:
 Fabricación de plásticos
 Base química de herbicidas, fungicidas, insecticidas. No está
permitido el uso en el control de plagas por el Convenio de
Rótterdam, a partir del comienzo de los años 1990.
 Acelerador del vulcanizado

El 10 % de los residuos de la producción agrícola puede convertirse en

furfural con ácido sulfúrico diluido, siendo éste poco soluble en agua y
más denso que ella. Esta reacción comprende los azúcares de 5
carbonos de las plantas, como los contenidos en la hemicelulosa.
La mitad de las 500.000 t/año producidas de Furfural son chinas. La
mayor parte de la producción es usada para la síntesis de polímeros
(fibras de vidro, resina para aviación), furano.
El furfural polimeriza con fenol, acetona, urea y consigo mismo en
presencia de ácidos.
Un derivado de furfural es el furfuril-mercaptan, que da al café tostado su
aroma.
Toxicidad:
El efecto tóxico del furfural en humanos es fundamentalmente: irritante
de vías respiratorias, dérmico y ocular (a temperatura de 25 °C, presenta
un riesgo limitado de toxicidad).
Puede causar efectos tóxicos si es inhalado o ingerido. El contacto con
la sustancia puede causar quemaduras graves en la piel y ojos. El fuego
producirá gases irritantes, corrosivos y/o tóxicos. Los vapores pueden
causar mareo o sofocación. Escapes al control del fuego o diluido en
agua puede causar contaminación.
Los trabajadores crónicamente expuestos al vapor se han lamentado de
dolor de cabeza, cansancio, picor de garganta, lagrimeo, perdida del
sentido del gusto, insensibilidad de la lengua y temblores. La sobre
exposición ocupacional es relativamente rara debido a la baja presión de
vapor del líquido y los síntomas desaparecen normalmente con rapidez
después de evitar la exposición.

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La valoración de los resultados preliminares de los estudios reproductivos en

ratas y de estudios de alimentación en ratones y ratas demuestran la
posibilidad de defectos de nacimiento y reproductivos
CUESTIONARIO
1. Sugiera un mecanismo de la reacción de Cannizaro en medio básico.

La adición de bases diluidas a aldehídos o cetonas conduce a la

formación de βhidroxialdehídos o β-hidroxicetonas a través de una
condensación aldólica. Si el aldehído o la cetona no posee hidrógenos
en α, la condensación aldólica no tiene lugar. Sin embargo, los
aldehídos que no poseen hidrógenos experimentan autooxidación-
reducción en presencia de álcalis concentrados para dar una mezcla
equimolecular del alcohol y de la sal del correspondiente ácido. Por
ejemplo, el benzaldehído produce alcohol bencílico y benzoato sódico,
en presencia de hidróxido de sódico. El mecanismo del proceso de auto-
oxidación-reducción descrito anteriormente implica la transferencia de
ion hidruro desde el intermedio de reacción, resultante del ataque de
OHal carbonilo, hasta una segunda molécula de aldehído.

2. Presente la reacción de Cannizaro del formaldehido y de una mezcla de

benzaldehído y formaldehido.
-Solo del formaldehído:

-Mezcla de benzaldehído y formaldehído:

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3. Indique que es una condensación aldólica y explique el mecanismo de

reacción.
Aldehídos y cetonas [1] condensan en medios básicos formando aldoles [2]. Esta
reacción se denomina condensación aldólica.

El aldol [2] formado deshidrata en el medio básico por calentamiento para formar
un ,-insaturado [3].

El mecanismo de la condensación aldólica transcurre con formación de un enolato, que

ataca al carbonilo de otra molécula. En esta condensación se forma un enlace carbono-
carbono entre el carbonilo de una molécula y el carbono de la otra.
Etapa 1. Formación del enolato

La base desprotona el carbono alfa del etanal [1] generando el enolato [4] estabilizado
por resonancia.

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato sobre el carbonilo

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Etapa 3. Protonación

Etapa 4. Deshidratación del aldol

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