INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Nacional de Ciencias Biológicas

Laboratorio de Química Bioorgánica

REPORTE PRÁCTICA 2: RECCIÓN DE CANNIZZARO (SÍNTESIS A

MICROESCALA DEL ALCOHOL BENCÍLICO Y EL ÁCIDO BENZÓICO
UTILIZANDO LA TRIBOQUÍMICA)
Eustacio Valenzuela Janeth, Guardián Aldama Andrés, Peraza Ibáñez Andrea Alejandra,
Velázquez Soto Kevin. R. Equipo 6. 3QM2.
Químico Bacteriólogo Parasitólogo, Escuela Nacional de Ciencias Biológicas, Instituto
Politécnico Nacional, México.
Ciudad de méxico, 25 de marzo de 2021.
RESULTADOS ESPERADOS
Haciendo uso de una reacción óxido-reducción de Cannizzaro usando el
benzaldehído (C6H5CHO) carente de Hα, y colocando 2 mL de este reactivo en
adición a 0.4 g de NaOH pulverizado, hasta agitar lentamente con una varilla de
vidrio, favoreciendo así la obtención de una pasta blanquecina con el aspecto de un
gel. A este se le agregarán 6 mL de agua para así diluir el gel obtenido.
Para el procedimiento de recuperación de ácido bencílico, añadiendo en un tubo de
ensayo con el gel formado en la reacción de Cannizzaro, 3 mL de acetato de etilo
(C4H8O2), cerrando y agitando el tubo vigorosamente, se espera obtener la
separación de una fase orgánica, alcohol bencílico y una fase acuosa.
Posteriormente la fase orgánica tendría que ser lavada con solución saturada de
NaHSO3 para favorecer la separación de la fase orgánica en las fracciones,
separando finalmente la fase orgánica, alcohol bencílico (C7H8O) y finalmente
adicionándole Na2SO4 anhidro. Se debe decantar la fase orgánica.
Agregando al tubo con la fase acuosa 2 mL de HCl concentrado se espera la
precipitación de ácido benzoico (C7H6O2) el cual deberá ser filtrado al vacío y lavado
con 2 porciones de 5 mL de agua helada.
Finalmente se procederá a la caracterización de los productos obtenidos. Para el
alcohol bencílico se deberá agregar en un tubo de ensayo 1 mL disuelto en acetato
de etilo adicionando 1 mL de solución al 1% de Na 2CrO7 más 2 gotas de H2SO4
concentrado, esperando obtener un cambio de coloración de naranja a verde
indicando la presencia de alcohol bencílico. Mediante el procedimiento de
cromatografía en capa fina se procederá a disolver 1 gota de alcohol bencílico en 1
mL de acetato de etilo corriendo la placa contra benzaldehído usando como
eluyente hexano-acetato de etilo 7:3 v/v, revelando por último con luz UV.
Para la caracterización de ácido benzoico de procederá disolviendo 1 mL de los
cristales en 1 mL de solución saturada de NaHCO3, esperando la solubilidad del
ácido benzoico. Al igual que con el alcohol bencílico se procedería a realizar una
cromatografía en capa fina sustituyendo la fase móvil con una solución 7:3 v/v de
hexano-acetato de etilo, para posteriormente revelar con luz UV.

ANÁLISIS DE RESULTADOS ESPERADOS

REACCIÓN DE CANNIZZARO
Para favorecer la reacción de Cannizzaro se recure durante el procedimiento a las
reacciones triboquímicas, un método acorde con el ahorro energético ya que las
reacciones se llevan a cabo sin disolvente, a temperatura ambiente, siendo el
principal benefactor la molienda de los reactivos sólidos a utilizar, permitiendo
aumentar el área de contacto entre los reactivos. El mezclado de los reactivos
rompe la estructura cristalina con incremento de energía (altas temperaturas
mediante reacciones exotérmicas) en los puntos de fricción que origina puntos de
alta energía provocando la ruptura de los enlaces activos para la formación de los
productos, por tal motivo la reacción procede a gran velocidad.
La reacción de Cannizzaro es la auto oxidación-reducción que sufren los aldehídos
no enolizables (sin H α) en un medio fuertemente básico. Este tipo de reacción se
lleva a cabo cuando se tiene presencia de un aldehído que no posee hidrógenos α
(hidrógenos del carbono unido al carbono carbonílico) experimentan auto oxidación-
reducción en presencia de álcalis (bases fuertes) concentrados para dar una mezcla
de alcohol y una sal de ácido carboxílico.

Reacción.1. Reacción de Cannizzaro mediante la adición de un -OH generando como productos un

alcohol y ácido carboxílico.

Durante este procedimiento al colocar 2 mL de benzaldehído (C6H5CHO) en adición

a 0.4g de hidróxido de sodio pulverizado y agitando durante 2 minutos (triboquímica)
ocurriría la formación de una suspensión, un gel blanquizco, en donde la fase
dispersante es el benzoato de sodio y la dispersa el alcohol bencílico.
La reacción se lleva a cabo de esa manera ya que dos moléculas de benzaldehído
se desproporcionan, en un medio fuertemente básico, en este caso al adicionar la
sal alcalina, el NaOH, originando así una mezcla de iones benzoatos y alcohol
bencílico. Es decir, la reacción da lugar a una mezcla de una sal de ácido
carboxílico y un alcohol primario.

Reacción.2. Reacción de Cannizzaro para la producción de alcohol bencílico y ácido benzoico.

El NaOH realiza un ataque nucleofílico al carbono carbonílico de la cetona que se

comporta como como un electrófilo, mediante el ion -OH, formando enlace y
provocando un movimiento de electrones del carbono carbonílico al oxígeno,
formando un ion alcóxido, y formando un intermediario tetraédrico, estabilizándose
cuando el ion H- es expulsado por un par de electrones libres del oxígeno que
forman una doble ligadura (C=O), y por lo tanto el compuesto se oxida, ya que
disminuye el enlace C-H y aumentan los enlaces C-O.
El ion hidruro va a ser captado por una segunda molécula de benzaldehído mediante
un ataque nucleofílico, formándose ácido benzoico, que al tener un hidrogeno acido
permite protonar al alcóxido de la molécula tetraédrica formada obteniendo un
alcohol primario, alcohol bencílico, y ácido benzoico como sal. Finalmente, en esta
reacción al adicionar los 6 mL de H2O y agitar posterior a ello, se produciría la
disipación del gel formado, esto debido a que los H+ presentes tanto en el agua
generan una interacción de tipo puente de Hidrógeno con el O- y el -OH del alcohol
bencílico, siendo además que los bencenos no son miscibles en agua.

RECUPERACIÓN DEL ALCOHOL BENCÍLICO

Los componentes de una disolución se separan al ponerse en contacto con otro
líquido inmiscible o parcialmente miscible, distribuyéndose selectivamente entre
ambas fases. Para la recuperación del alcohol bencílico, con la disolución ya antes
formada, se le adicionaría 3 mL de acetato de etilo (C4H8O2), agitando, para
favorecer la separación de sus fases. El acetato de etilo es un compuesto de
mediana polaridad y poca miscibilidad en agua, por lo cual permitirá la separación
de ambas fases, la orgánica y la acuosa. En la parte superior quedaría el alcohol
bencílico (fase orgánica) debido a su densidad,1.04 g/cm³, y en la parte inferior la
fase acuosa disuelta con la sal lo que le proporcionaría una densidad aproximada
de 1.25 g/cm3.
 Esquema 1. Acción de los disolventes conforme a su polaridad

Esquema 2. Velocidades relativas de elución respecto a los grupos funcionales y su polaridad

Posteriormente se procede a lavar la solución con 5 mL de solución saturada de

NaHSO3 para separar la fase orgánica y acusa, como los compuestos de adición de
bisulfito son sales cristalinas, a menudo se utiliza en esta reacción para separar los
aldehídos y las cetonas de otras sustancias, nos permite separar un aldehído o una
cetona de una mezcla de compuestos orgánicos es haciéndola reaccionar con
bisulfito de sodio, por este medio se obtienen compuestos de adición bisulfitica que
son sólidos cristalinos, donde el azufre realiza un ataque nucleofílico al carbonilo
del benzaldehído que se encuentra disuelto en la solución, desplazando el par de e-
del oxígeno que queda con una carga negativa y este se protona con el protón ácido
del HSO3- generando la sal bisulfito. Es aquí donde se presentarían dos fases, se
desecha la fase acuosa que contiene la sal y se conserva la fase orgánica que
contiene el alcohol bencílico. Finalmente se agrega NaSO4 anhidro, el cuál es un
agente desecante que permitirá eliminar restos de agua en el alcohol bencílico.

Reacción.3. Adición de bisulfito de sodio a la disolución para la separación de fases

RECUPERACIÓN DEL ÁCIDO BENZOICO
Después de separar ambas fases, al agregar el HCl, se espera la formación de un
precipitado de ácido benzoico, con un pH de 4. La fase acuosa obtenida en donde
se encuentra el benzoato de sodio se tiene que tratar con ácido clorhídrico
concentrado con el fin de llevar a cabo una reacción ácido base, en el cual el
oxígeno con carga formal negativa del benzoato va a formar enlace con el hidrógeno
del ácido clorhídrico provocando la ruptura homolítica del enlace H-Cl formando el
ácido benzoico mientras que el cloro con carga negativa va a formar un enlace
iónico con el sodio formado cloruro de sodio

Reacción.4. En este proceso se formaría un precipitado blanco de ácido benzoico e impurezas

mediante la adición de HCl.

CARACTERIZACIÓN DE LOS PRODUCTOS OBTENIDOS

1. ALCOHOL BENCÍLICO

• Reacciona violentamente en oxidantes y ácidos

• Se deben usar guantes y gafas protectoras
• Es miscible en agua

a) En un tubo de ensayo agregar 1mL del alcohol bencílico disuelto en acetato de

etilo, adicionar 1 mL de una solución de Na2CrO7 al 1% y 2 gotas de H2SO4
concentrado, agitar suavemente hasta notar un cambio de coloración de naranja a
verde.

Acetato de etilo H2SO4

Se presentará un cambio de coloración de anaranjado rojizo a verde debido a la
presencia del ion Cr3+ debido a la disociación del Cr2O72-
Cr6+ Cr3+
Anaranjado rojizo Verde
Tabla.1. Cambio de coloración dependiendo a los iones, donde el Cr6+ presente en el dicromato de
se reduce pasando a Cr3+, proceso de oxidación del alcohol.

b) Determinación por cromatografía en capa fina. Disolver una gota de alcohol

bencílico en 1 mL de acetato de etilo. Correr una placa contra benzaldehído, usando
como fase móvil una solución de hexano-acetato de etilo 7:3. Revelar con luz UV.
Registrar el Rf.
Ácidos y bases
Alcoholes y tioles
Aldehídos y cetonas
Halogenuros de alquilo y esteres
Hidrocarburos insaturados
Hidrocarburos saturados
Tabla.2. Grupos funcionales más polares adsorbidos más fuertemente en placa

Se disuelve 1 gota de alcohol bencílico en 1 mL acetato de etilo, posteriormente se

recurre a una mezcla de elución hexano-acetato de etilo 7:3, esta placa se debe
correr contra benzaldehído El hexano al ser un disolvente orgánico polar (disuelve
sustancias polares por interacciones electroestáticas entre los dipolos) permitirá la
retención de los compuestos polares en la placa en este caso el compuesto más
polar que es el benzaldehído, posteriormente el acetato de etilo al ser un disolvente
apolar (disuelve sustancias apolares por interacción entre dipolos inducidos)
separará el compuesto menos polar arrastrando consigo en primera lugar al alcohol
bencílico en la placa, el cual se encuentra disuelto en acetato de etilo.

4cm

Alcohol bencílico

Benzaldehído

5 cm
Fig.1.Cromatografía en capa fina esperada con base a polaridad de la fase móvil y estática.
 2. ÁCIDO BENZOICO

a) Al adicionar el HCl se precipita el ácido benzoico. De este precipitado se toman

unos cristales y se disuelven en 1mL de acetato de etilo, al cual le adicionamos 1
mL de solución concentrada de NaHCO3 (base), llevándose a cabo una reacción
ácido- base. En esta reacción se obtiene como intermediario el ácido carbónico y
benzoato de sodio. El ácido carbónico es inestable, por lo cual se descompone en
agua y dióxido de carbono, el cual se observa como burbujas en el medio. De esta
manera obtenemos la caracterización positiva del producto obtenido.

b) Para la determinación por cromatografía en capa fina del ácido benzoico el

cual tiene un anillo bencénico grande y no-polar que conforma la mayor parte de
su cuerpo, unido a un grupo polar ácido más pequeño. Por lo tanto, debería
disolverse tanto en solventes polares como no polares. Se disuelven cristales de
ácido benzoico en 1 mL de acetato de etilo, posteriormente se recurre a una mezcla
que fungirá como eluyente de solución hexano-acetato de etilo 7:3, esta placa se
debe correr contra benzaldehído El hexano al ser un disolvente orgánico polar
(disuelve sustancias polares por interacciones electroestáticas entre los dipolos)
permitirá la retención de los compuestos polares en la placa en este caso el
compuesto más polar que es el benzaldehído, posteriormente el acetato de etilo al
ser un disolvente apolar (disuelve sustancias apolares por interacción entre dipolos
inducidos) separará el compuesto menos polar arrastrando consigo en primera
instancia el ácido benzoico en la placa, el cual se encuentra disuelto en acetato de
etilo.

4cm

Ácido benzoico

Benzaldehído

5 cm
Fig.1.Cromatografía en capa fina esperada con base a polaridad de la fase móvil y estática.
CUESTIONARIO
a) Investiga y escribe la estructura de los productos que se obtienen de la
reacción de benzaldehído con KOH, indicando cuál es el producto de
oxidación y cuál de reducción?
Al tratar benzaldehído con hidróxido de potasio se obtiene alcohol bencílico y ácido
benzoico. El producto de oxidación es el ácido benzoico, mientras que el alcohol
bencílico es el producto de reducción.

Mecanismo 1. Formación de alcohol bencílico y benzoato de potasio

Mecanismo 2. Eliminación de benzaldehído

Mecanismo 3. Protonación de la sal de benzoato de potasio y formación de cloruro de potasio

b) Explica ¿Por qué uno de los productos se obtiene en forma de sal? Incluye
su estructura
Porque ya formado el anión carboxilato, interacciona con los cationes de la base
para formar una sal de ácido carboxílico, el ácido benzoico.
c) Explica en base a qué propiedades se separaron los productos formados.
En base a su solubilidad, el ácido se encuentra en forma de sal por lo que es soluble
en agua, y el alcohol bencílico al ser inmiscible en agua se separa de la fase acuosa.
2. Explica ¿Cuál es la razón de eliminar el benzaldehído residual?
Los iones -OH del medio básico realizan un ataque nucleofílico al benzaldehído.
Formando un intermediario tetraédrico, pero este paso es reversible, por lo que el
intermediario puede deshacerse nuevamente en los reactivos iniciales. Es por lo
que se elimina el benzaldehído residual.
3. Explica cuál es la razón de agregar NaOH después de adicionar bisulfito de
sodio.
Porque la reacción de Cannizzaro requiere un tratamiento con una base fuerte,
siendo el NaOH pieza clave en toda la reacción.
4. Investiga o diseña un método diferente al empleado en el laboratorio, para
separar el alcohol bencílico del ácido benzoico.
En un tubo de ensayo poner 1 mL (1.05 g) de benzaldehído, colocarlo en un baño
de hielo y añadir un poco más de 0.2 g de hidróxido de sodio no muy pulverizado,
agitar lentamente con una varilla de vidrio, aproximadamente un minuto. Se forma
un sólido blanco (gel), añadir 1 mL de agua y 1 mL de acetato de etilo, agitar y dejar
reposar. Con una pipeta Beral separar el alcohol bencílico que se encuentra en la
capa superior (fase orgánica) y colocar en un segundo tubo de ensayo, realizar dos
extracciones más con 1 mL de acetato de etilo cada vez.
Recuperación del alcohol bencílico
Adicionar sulfato de sodio anhidro al segundo tubo con la fase orgánica, agitar y
dejar reposar. Decantar la fase orgánica a un tercer tubo con tapón y tubo en ángulo.
Agregar una perla de ebullición y evaporar el acetato usando un baño de aire
caliente (parrilla o pistola de aire caliente).
El acetato destila antes que el alcohol bencílico (T° = 77.1 °C y 179 °C,
respectivamente). Medir el volumen del alcohol bencílico (crudo).
Recuperación del ácido benzoico
Agregar al primer tubo con la fase acuosa, 14 gotas de HCl concentrado (o más si
es necesario) hasta la precipitación total del ácido benzoico (pH = 4). Recristalizar
y filtrar sobre papel filtro previamente pesado. Doblar el papel filtro como un sobre
(para evitar proyecciones), colocarlo en un vidrio de reloj, introducirlo en el horno
(en la menor potencia) con un vaso de 500 mL invertido sobre el vidrio, activar el
microondas durante 15 segundos, esperar un poco para repetir el secado tres veces
más o las necesarias para el secado total en períodos de 15 segundos; el secado
continuo puede quemar el papel filtro. O secar al vacío. Pesar, registrar el peso y
calcular el rendimiento.
5. Investiga ¿Qué características deben presentar los compuestos
carbonílicos para dar la reacción de Cannizzaro?
Los compuestos no deben poseer Hidrógenos α evitando así la formación de iones
enolato ya que estos pueden transferir iones H-
6. Investiga y escribe la forma de calcular el rendimiento teórico del alcohol
bencílico y ácido benzoico obtenidos.

CÁLCULOS DE RESULTADOS HIPOTETICOS, CALCULO DE Rf

• Distancia recorrida por el disolvente: 3.5 cm
• Distancia recorrida por el alcohol bencílico: 2.6 cm
2.6
• Relación de frente:𝑅𝐹 = 3.5 𝑅𝐹 = 0.74
• Distancia recorrida por el benzaldehído: 2.6 cm
2.6
• Relación de frente:𝑅𝐹 = 3.5 𝑅𝐹 = 0.74

Se espera obtener un volumen de 4.5mL de alcohol bencílico.

𝐦
𝝆= , por lo tanto 𝒎 = 𝝆𝒗
𝐯

Benzaldehído m= (2mL)(1.05g/ml)=2.1g
Alcohol bencílico m= (4.5mL)(1.04g/ml)=6.24g

Benzaldehído= 2.1g/106g (P.M)= 0.0198mol Reactivo en exceso.

NaOH= 0.4g/40g (P.M) = 0.01mol Reactivo limitante
Rendimiento teórico
1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑖𝑐𝑜 108.14𝑔 𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑖𝑐𝑜 (𝑃𝑀)
(0.4𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻) ( )( )( )
40𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑃𝑀) 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐í𝑙𝑖𝑐𝑜
= 1.08g Rendimiento teórico
Rendimiento Práctico hipotético
1.08g= 100%
1.00 = x X=92.59% de Rendimiento practico que se espera obtener

Cálculos hipotéticos esperados referidos a las polaridades de los reactivos

CONCLUSIÓNES
• Un aldehído que carece de Hidrógenos α, puede experimentar auto
oxidación-reducción con la presencia de álcalis concentrados, para así
producir la oxidación de un ácido carboxílico y la reducción de un alcohol.
• Solo se puede llevar a cabo la reacción de Cannizzaro con los aldehídos que
no tienen disponible Hidrógenos α
• La triboquímica aplicada a los reactivos, permitirá aumentar la velocidad de
reacción a través de la molienda, incrementando su superficie durante la
reacción.
• Los procesos triboquímicos que se emplean en esta práctica, al ser muy
baratos, eficientes y ecológicos, no sólo son aplicables a síntesis de
laboratorio (microescala o escala convencional), sino que tambien pueden
ser empleados en procesos industriales.
• El cambio en el acetato de etilo pasa de anaranjado a verde ya que este se
disocia en Cr2O7- lo cual será apreciable a simple vista.
• Con forme aumenta el peso molecular de los alcoholes empleados
observaremos una disminución en la polaridad reflejada en la cromatografía.
• Se espera obtener un producto libre de purezas con alto rendimiento puesto
que se desplazará lo esperado una vez se realice la cromatografía.

BIBLIOGRAFÍA
• Carey F. (2008). Química Orgánica. (Sexta edición). Mc Graw Hill.
• Corzo, A. (2019). Técnicas de análisis en química orgánica: cromatografía.
UNSE, Argentina.
• Elorza, M; Fernández, L; Enríquez, C. (2010). Un clásico de Química
Orgánica en microescala y con fricción: la reacción de Cannizzarro. UNAM.
Recuperado en línea el 24 de marzo de 2021, disponible
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• Martínez Grau, W.A.; Csákÿ, A.G. (1998). Técnicas Experimentales en
Síntesis Orgánica, Ed. Síntesis: Madrid.
• Martínez, L; Fernández, L. (2012). Gel obtenido triboquímicamente y
elucidación de sus componentes. UAM. Recuperado el 24 de marzo de 2021,
disponible en:https://www.redalyc.org/pdf/3236/323627688015.pdf
• Melgar, Á., E. C. & M. G. (2010) Un clásico de Química Orgánica en
microescala y con fricción: la reacción de Cannizzaro. Science Direct.
Recuperado el 24 de marzo de 2021, disponible en:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0187893X18301691