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Facultad de ciencias
Laboratorio de Fisicoquímica I (2025338)
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Departamento de Química
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Laboratorio de Fisicoquímica I (2025338)
● Calcular, haciendo uso de las medidas de La celda del blanco se utilizó para calibrar el
absorbancia realizadas con el colorímetro, la equipo en una absorbancia de 0,000 cada
constante de equilibrio K c a la temperatura vez que era necesaria hacer una medida, se
de estudio y la estequiometria a partir de los empezó la toma de absorbancia con la
datos obtenidos con el método de Job. solución inicial y luego de realizada la
● Desarrollar el tratamiento estadístico medida, se procedía a devolver,
correspondientes para poder llevar a cabo el cuantitativamente, al vaso de precipitado el
método de Job. contenido de la celda de la mezcla, esto con
● Determinar la estequiometría existente en la el fin de mantener el volumen contante de la
reacción entre el hipoclorito de sodio y el solución. Finalmente, se repetían las
tiosulfato de sodio. instrucciones añadiendo 0,25 mL de
● Determinar el valor de entalpía de reacción disolución de nitrato férrico, hasta obtener
por mol de hipoclorito de sodio. como mínimo doce datos.
PROCEDIMIENTO
Determinación de la estequiometria de reacción
Determinación de la constante de formación del
complejo ● Preparación de la serie de soluciones.
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RESULTADOS
DATOS EXPERIMENTALES
Determinación de la constante de formación del
Determinación de la constante de formación del complejo.
complejo.
A partir de las concentraciones iniciales de las
Se trabajó con dos soluciones de concentración soluciones y los volúmenes agregados en cada una
inicial conocida; una solución de tiocianato de de las mezclas (Tabla 1), se calcularon las
amonio (NH4SCN) 0.0002 M y otra solución de concentraciones de los reactivos usando la ecuación
nitrato de hierro (Fe (NO 3)3) 0,1 M. Los datos de diluciones:
experimentales de la medida de la absorbancia están
reportados en la Tabla 1. V 1 × C1 =V 2 × C2
Se trabajó con una serie de 13 soluciones cada uno concentración inicial del reactivo, V 2 es el volumen
con un volumen determinado de solución de nitrato final del reactivo, C 2 es la concentración final del
de hierro (Fe(NO3)3) 0,002 M y una solución de
tiocianato de potasio (KSCN) 0,002 M, el volumen reactivo.
usado para cada una de estas mezclas (todas con un
volumen final de 10 mL) están reportados en la
Tabla 6. Para (Fe(NO3)3) en la mezcla 1:
Determinación de la estequiometría:
V 1 ×C 1 25,0 mL × 0,0002 M
C 2= = =1,98 ×10−4
Los datos obtenidos para cada mezcla se encuentran V2 25,25 mL
en las tablas 12, 13 y 14 ubicadas en el anexo de este
M
informe y con esos datos se realizaron los
correspondientes termogramas (Figuras 5, 6 y 7).
Los valores de concentración y volumen de las
Determinación de la capacidad calorífica. demás mezclas se pueden observar en la tabla 2. Por
otro lado, para hacer más fácil los cálculos se
Los datos obtenidos se encuentran en la Tabla 17
del anexo y con estos se realizó la Figura 9. determinó El producto y la suma de las
De la experimentación se obtuvieron los siguientes concentraciones de Fe(NO3)3 y NH4SCN que, para
datos, cada una de las mezclas el valor se refleja en la tabla
Voltaje: 11.1 V Tiempo: 750 s
3. Para la primera mezcla serán:
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C Fe 3 +¿
∗C SCN ¿
Erel =0,034
−¿
=1,9 6 ×10 −7 M ¿
1,9 6 ×10 −7 M
=5,26 ×10 5 ¿ Volúmen de solución de Fe
−¿
SCN
−¿ ( L )∗0,002moles de =moles de SCN −¿¿ ¿¿
1L
A¿¿ Volúmen de solución de SCN
X 3+ ¿ Fe3+ ¿
Fe =Moles de ¿¿
El resultado del tratamiento estadístico de los datos Molestotales
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Determinación de la estequiometría:
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A partir del color adquirido por cada solución y constante de equilibrio de la reacción.
conociendo el principio de la ley de Lambert-Beer,
se podía esperar que la absorbancia iba a ser baja en Luego de hacer la práctica experimental y el
las soluciones donde había exceso de alguno de los tratamiento de datos se descartan los valores de la
dos reactivos ya que la formación del complejo (el mezcla 2 y 3, ya que el comportamiento de las
cual era el que le otorgaba el color a la solución) era variables calculadas no era lineal en estos valores.
baja y a fin de cuentas lo que se estaba cuantificando Aun así, en la figura 2 se puede observar que la
al tomar la absorbancia con el colorímetro a 460 nm gráfica no tiene una tendencia completamente lineal
de longitud de onda era la formación de complejo cosa que si se obtendría si se hiciera el descarte del
que se producía al reaccionar estos dos reactivos y se valor de las mezclas 1 y 4. No se descartan estos
sabe que por ley de Lambert-Beer, a mayor datos, debido a que el valor de la mezcla 1 es el
concentración de analito mayor será la absorbancia punto de partida de la tendencia y, además, la
obtenida. absorbancia de esta tiene un aumento significativo,
ya que en la tabla 1 se puede observar que la
Determinación de la constante de formación del absorbancia de la mezcla 1 a diferencia de las demás
complejo. tiene un aumento de 0.118, tendencia que no se
repite en la absorbancia de las demás mezclas, pues
La reacción de formación del complejo [FeSCN]2+ estas no aumentan en más de 0.030 respecto una de
está en equilibrio; es así como al introducir en un la otra. Este aumento se puede explicar, porque en la
vaso de precipitados tiocianato de amonio y nitrato mezcla 1 es donde se empieza a formar el complejo
férrico, en un primer momento sólo tendrá lugar la y por ende, la velocidad de reacción aumenta a favor
reacción directa (de izquierda a derecha), pero tan de la formación de este, es decir, de derecha a
pronto como se forme algo del complejo, también izquierda. Así mismo, estas desviaciones en la
tendrá lugar la reacción inversa (de derecha a linealidad podrían deberse a factores como la
izquierda). Consecuentemente, la reacción directa va posición de la celda en el colorímetro, vibraciones o
disminuyendo su velocidad porque disminuyen las movimientos bruscos que generan una lectura
concentraciones de los reactivos, mientras que la diferente de absorbancia; o a que la mezcla no era
reacción inversa va aumentando su velocidad al ir homogénea en el momento de la toma de la
aumentando la concentración de complejo. absorbancia.
Necesariamente se llegará a un instante en que
ambas velocidades tengan el mismo valor y la Descartando las mezclas 2 y 3 la pendiente dio un
mezcla de reacción alcancen una situación de valor de 133,3 a 18 °C. Este comportamiento se
equilibrio dinámico. Esta situación de equilibrio asemeja al esperado ya que, según la literatura y no
produce que las concentraciones de reactivos y con respecto a la práctica experimental, la constante
productos permanezcan constantes en el tiempo. disminuye cuando disminuye la temperatura o la
constante aumenta cuando aumenta la temperatura y,
Como se mencione anteriormente, el complejo por ende, la reacción es endotérmica. Por otro lado,
formado es una especie química que se caracteriza al comparar con el dato de literatura mediante el
por adquirir un color rojo, cada vez más intenso a error absoluto, relativo y el % de error, que son 4.7,
medida que aumenta la concentración del complejo 0.034 y 3,4% respectivamente, se pudo concluir que,
en la mezcla de reacción; al contrario, de los iones estos errores se deben a que la constante de
hierro y sulfocianuro en disolución acuosa que son formación se realizó a una temperatura de 18°C y la
incoloros. Por ello, la determinación de la constante con la que se comparó el valor
concentración del complejo se puede realizar con un experimental estaba a una temperatura de 25°C.
colorímetro y así mismo, por medio de esta
propiedad de la sustancia, que es el color, se Finalmente, en este caso se cumple el principio de
determinará experimentalmente el valor de la Le Chatelier, ya que este expresa que, si un sistema
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en equilibrio es perturbado por un cambio en para poder determinar de ambos iones cual era el
temperatura, presión o concentración de uno de los punto estequiométrico en el eje x, el cual se hallaba
componentes, el sistema desplazará su posición de al extrapolar el punto de corte de las rectas de la
equilibrio de manera que se contrarresta el efecto de parte lineal de ambas gráficas, que correspondían en
la perturbación. la caso de la Figura 3 a los momentos donde se tenía
exceso de reactivo de tiocianato potasio (línea de la
Determinación de la estequiometría de reacción. izquierda de la gráfica) y a cuando había exceso de
reactivo de nitrato férrico (línea de la derecha de la
Para la preparación de las trece soluciones donde se gráfica), en el caso de la Figura 4, las líneas de
iba variando en cada una la cantidad de volumen izquierda y derecha correspondían a exceso de
tanto de la solución de Fe(NO3)3 como de la de nitrato férrico y tiocianato de potasio
KSCN todas con un total de 10 mL, se utilizaron respectivamente, a partir de esto se encontró que
buretas con el fin de hacer que la medición de dichos para ambos iones el punto estequiométrico era de
volúmenes fuera lo más exacta posible, ya que es aproximadamente 0,52 y al hacer el cociente de
importante tener un apropiado control de las moles ambos, se obtuvo un resultado de 1
que reaccionan de cada reactivo para poder aplicar aproximadamente, lo que me indicaba que, como se
de manera eficiente el método de Job. esperaba desde un principio por el análisis
La serie de soluciones se empezó con 10 mL de cualitativo que se podía hacer de la práctica
solución de KSCN sin añadir nada de la solución de (respecto al color correspondiente a cada solución) y
Fe(NO3)3, por lo tanto, la solución que fue el reporte en literatura, la estequiometria de la
catalogada como número uno presentó una de las reacción es 1:1.
absorbancias más bajas (sin considerar la del
blanco), esto es debido a que al no tener presencia Estudio calorimétrico del hipoclorito de sodio.
del otro reactivo no se está produciendo nada del
complejo. A partir de los termogramas de las diferentes
Como era de esperarse, la absorbancia fue mayor en mezclas podemos analizar el comportamiento
las soluciones 8 y 9 donde se tenían volúmenes exotérmico que tiene la reacción ya que,
iguales o con diferencia de 1 mL respectivamente, inmediatamente agregado el volumen del reductor,
esta también fue una razón para considerar que la se da un aumento en la temperatura, lo que
relación estequiométrica entre los reactivos fuera 1:1 representa la energía que se libera del sistema; en el
ya que con volúmenes iguales o cercanos se obtenía caso de las mezclas 7 y 8, el valor máximo
la mayor coloración y absorbancia lo que indicaba alcanzado en la temperatura fue en los primeros
que la misma cantidad de moles de ambas segundos una vez adicionado el reactivo, en cambio
soluciones estaba reaccionando y así mismo, lo en la mezcla 9 se demoró un alrededor de 2 minutos
indicaba la literatura y medio en alcanzar su máximo, esto se debe a que
en esta mezcla las moles de hipoclorito eran
Se aplicó el método de Job, el cual es un método de mayores que las del tiosulfato, el reactivo limitante,
cuantificación donde por medio de datos por lo que la velocidad de reacción es menor.
experimentales se puede determinar la relación En los datos obtenidos de la variación de
estequiométrica de los compuestos de una reacción, temperatura para todas las mezclas realizadas por los
se le realizó el debido tratamiento haciendo la tres grupos se ve un aumento gradual a medida en
gráfica del método de Job con los datos de que se va aumentando la fracción de hipoclorito de
absorbancia obtenidos en el laboratorio y con el sodio en los sistemas, hasta que se llega al valor de
valor de la fracción molar determinada como se 0.8, que es en donde se encuentra el mayor valor
indica en los resultados y las cuales se encuentran alcanzado; esto sucede en la mezcla 8 y se explica
reportadas en la Tabla 8. Se graficó tanto en función gracias a la relación estequiométrica existente entre
de la fracción molar del ion Fe 3+ como del ion SCN- los reactivos que es de 4:1 (NaClO: Na2S2O3), por lo
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que al tener disponibles 0.04 mol de hipoclorito de del otro reactivo no se está produciendo nada
sodio, estos reaccionan totalmente en esta del complejo. Cuando la solución de hierro
proporción con los moles totales de tiosulfato de empieza a ser añadida en la siguiente
sodio, dando paso a la reacción más exotérmica, este solución, se comienza a ver una coloración
comportamiento lo podemos ver más claramente en roja muy tenue que indica de manera
la comparación de los 3 termogramas obtenidos en cualitativa (debido al cambio de color) que
la figura 10 ubicada en el anexo. empieza la reacción en la que se forma el
complejo [Fe(SCN)]2+.
En el momento de determinar la capacidad
calorífica, en las 3 diferentes determinaciones se La medición de los volúmenes debe ser lo
tuvieron grandes variaciones, las cuales se pueden más exacta posible, ya que es importante
explicar por la diferencia de voltajes, corriente y del tener un apropiado control de las moles que
tiempo de encendido de la resistencia aplicados en reaccionan de cada reactivo para poder
cada experimentación, por lo que al proceder a aplicar de manera eficiente el método de Job.
promediarlas, se tuvo un valor base para proceder al
cálculo de las entalpías de reacción; estas El método de Job es un método eficiente ya
teóricamente deberían ser iguales pero las obtenidas que, por medio de datos experimentales
tuvieron una desviación estándar de 10.36, la cual se mesurables, como en este caso lo fue el color,
puede explicar porque entre la realización de las se puede determinar la relación
mezclas no se esperó el tiempo suficiente para que el estequiométrica de los reactivos de una
calorímetro volviera a una temperatura ambiente, reacción.
por lo que los cambios de temperatura se pudieron
ver afectados. Por medio del método de Job se determinó
que la estequiometría de la reacción es 1:1,
como se reporta en la literatura.
CONCLUSIONES
Se confirma que la reacción de reducción del
La constante de formación del complejo no hipoclorito de sodio es altamente exotérmica
depende de variables como la concentración y que aquel calor que se libera depende de la
de las especies participantes en el equilibrio, proporción existente entre ambos reactivos,
pero sí de variables como la temperatura, esto lo cual está soportado y que también
lo podemos confirmar haciendo uso de la confirma la relación reportada en literatura de
literatura. 4:1 (NaCIO: Na2S2O3) en la estequiometría
de la reacción, la cual se logró determinar
Cuando se añade proporcionalmente nitrato gracias al método gráfico de Jobs.
férrico estamos desplazando el equilibrio
hacia la derecha y este se consume para Se determinó una capacidad calorífica
formar el complejo y, por ende, la reacción es promedio del calorímetro del sistema
endotérmica.
“punto” de 742.5 J/°C, con el cual se
obtuvo una entalpía de reacción promedio
La constante de formación para el complejo
de [Fe(SCN)]2+ es de 133,3. de -380.1 kJ/mol NaClO.
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1 1,96E-07 1,19E-03
2 3,84E-07 2,16E-03
3 5,66E-07 3,11E-03
4 7,40E-07 4,04E-03
5 9,07E-07 4,95E-03
6 1,07E-06 5,85E-03
7 1,22E-06 6,73E-03
8 1,37E-06 7,59E-03
9 1,52E-06 8,44E-03
10 1,65E-06 9,27E-03
11 1,79E-06 1,01E-02
12 1,91E-06 1,09E-02
Tabla 3. Suma y producto de las concentraciones a diferentes volúmenes de la mezcla NH 4SCN y Fe(NO3)3.
A
A¿¿
C Fe3+ ¿
∗C SCN ¿
−¿
¿
XMezcla
1 5,25E+05 6,24E+02
2 5,75E+05 1,24E+03
3 4,97E+05 1,54E+03
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4 4,38E+05 1,77E+03
5 4,02E+05 1,99E+03
6 3,68E+05 2,15E+03
7 3,42E+05 2,30E+03
8 3,19E+05 2,42E+03
9 2,99E+05 2,52E+03
10 2,79E+05 2,59E+03
11 2,64E+05 2,67E+03
12 2,52E+05 2,74E+03
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A A¿¿
C Fe 3+ ¿
∗C SCN −¿ ¿
¿ Vs
6.00E+05
4.00E+05
A 3.00E+05
C Fe
3+ ¿
∗C SCN −¿ ¿
¿
2.00E+05
1.00E+05
0.00E+00
5.00E+02 1.00E+03 1.50E+03 2.00E+03 2.50E+03 3.00E+03
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A
C Fe3+ ¿ ¿ Vs
∗C SCN ¿−¿
6.00E+05
4.00E+05
A
3.00E+05
C Fe
3+ ¿
∗C SCN ¿
−¿
¿
2.00E+05
1.00E+05
0.00E+00
5.00E+02 1.00E+03 1.50E+03 2.00E+03 2.50E+03 3.00E+03
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8 5,0 5,0
9 6,0 4,0
10 7,0 3,0
11 8,0 2,0
12 9,0 1,0
13 10,0 0,0
Tabla 6. Volúmenes de cada solución para realizar las mezclas.
Mezcla Absorbancia
Blanco 0,000
1 0,024
2 0,094
3 0,155
4 0,213
5 0,260
6 0,322
7 0,370
8 0,387
9 0,391
10 0,348
11 0,273
12 0,170
13 0,025
Tabla 7. Datos de la absorbancia correspondiente a cada solución medida con el colorímetro.
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0.500
Absorbancia (U.A.)
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 1.10
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0.500
Absorbancia (U.A.)
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 1.10
Figura 1 Figura 2
Lineal Lineal Lineal Lineal
izquierda derecha izquierda derecha
Pendiente (m) 1,0003 -1,0720 1,0720 -1,1820
Intercepto (b) 0,0446 1,1152 0,0432 1,2130
Tabla 9. Datos de pendientes e interceptos de las tendencias lineales de las gráficas del método de Job.
Figura 1 Figura 2
X 0,516613815 0,518988465
Absorbancia 0,561 0,5996
Tabla 10. Valores de los puntos estequiométricos (x) determinados con las gráficas del método de Job.
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MEZCLA 7
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C)
30 18.1
60 18.2
90 18.1
120 18.1
150 18.2
180 18.2
210 18.2
240 18.2
270 18.2
300 18.2
330 36.3
360 36.3
390 36.1
420 35.9
450 35.7
480 35.6
510 35.4
540 35.2
570 35.1
600 34.9
630 34.8
660 34.7
690 34.5
720 34.4
750 34.3
780 34.2
810 34.1
840 34.0
870 33.9
900 33.8
930 33.7
960 33.6
Tabla 12. Valores de temperatura tomadas para la mezcla 7.
MEZCLA 8
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C)
30 19.0
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60 19.0
90 19.0
120 19.0
150 19.1
180 19.1
210 19.1
240 19.1
270 19.2
300 19.2
330 19.2
360 40.1
390 39.8
420 39.6
450 39.4
480 39.2
510 39.1
540 38.9
570 38.7
600 38.6
630 38.4
660 38.3
690 38.1
720 37.9
750 37.8
780 37.7
810 37.5
840 37.4
Tabla 13. Valores de temperatura tomadas para la mezcla 8.
MEZCLA 9
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C)
30 19.3
60 19.4
90 19.3
120 19.3
150 19.4
180 19.4
210 19.4
240 19.5
270 19.5
300 19.5
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330 19.5
360 31.9
390 32.5
420 33.5
450 34.0
480 34.4
510 34.5
540 34.6
570 34.7
600 34.7
630 34.6
660 34.5
690 34.5
720 34.4
750 34.3
780 34.2
810 34.2
Tabla 14. Valores de temperatura tomadas para la mezcla 9.
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X NaOCI ΔT (°C)
0.1 2.1
0.2 4.5
0.3 7.0
0.4 9.4
0.5 11.9
0.6 14.5
0.7 18.1
0.8 20.9
0.9 12.4
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MEZCLA 9
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C)
30 19.3
60 19.4
90 19.3
120 19.3
150 19.4
180 19.4
210 19.4
240 19.5
270 19.5
300 19.5
330 19.5
360 31.9
390 32.5
420 33.5
450 34.0
480 34.4
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510 34.5
540 34.6
570 34.7
600 34.7
630 34.6
660 34.5
690 34.5
720 34.4
750 34.3
780 34.2
810 34.2
840 34.0
870 34.0
900 34.1
930 34.2
960 34.3
990 34.5
1020 34.6
1050 34.8
1080 34.9
1110 35.0
1140 35.2
1170 35.3
1200 35.4
1230 35.5
1260 35.7
1290 35.8
1320 35.9
1350 36.0
1380 36.1
1410 36.2
1440 36.4
1470 36.5
1500 36.6
1530 36.7
1560 36.9
1590 37.1
1620 37.1
1650 37.1
1680 37.1
1710 36.9
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Departamento de Química
Facultad de ciencias
Laboratorio de Fisicoquímica I (2025338)
1740 36.8
1770 36.7
1800 36.6
1830 36.5
1860 36.4
1890 36.3
1920 36.2
1950 36.1
1980 36.0
2010 35.9
2040 35.8
2070 35.7
3000 35.6
3030 35.5
Tabla 17. Valores de temperatura tomadas para la determinación calorífica del calorímetro.
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