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Departamento de Química

Facultad de ciencias
Laboratorio de Fisicoquímica I (2025338)

DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE, DE LA ESTEQUIOMETRÍA PARA LA REACCIÓN DE


FORMACIÓN DEL COMPLEJO FeSCN++ Y ESTUDIO CALORIMÉTRICO DE LA REDUCCIÓN DEL
HIPOCLORITO DE SODIO

Adriana Lucia Cely Correa


Daniela Perdomo Joven
Tatiana Rodriguez Tocarruncho
Presentado a: Liliana Giraldo y José L. Rojas
15 de abril de
2021
porque además de permitir identificar de manera
INTRODUCCIÓN visual la formación del complejo, también permiten
poder hacer una cuantificación de la cantidad de
Las reacciones de formación de complejos constan complejo que se está formando usando métodos
de un ion metálico M (metal de transición) que como la medida de absorbancia de la disolución a
reacciona con un ligando L para formar un complejo una longitud de onda específica, procedimiento que
ML. Los iones metálicos son ácidos de Lewis, es se realiza por medio de un colorímetro, que es un
decir, especies aceptoras de pares de electrones, y instrumento utilizado para identificar el color, y a
los ligandos son bases de Lewis, es decir, especies partir de estos datos de absorbancia poder cuantificar
donadoras de pares de electrones. la concentración del soluto.

El fundamento de los colorímetros es la ley de


Lambert-Beer que dice que la absorbancia de una
sustancia es proporcional a su concentración (una
En estas reacciones las constantes de equilibrio son relación directamente proporcional), por lo que a
de formación y no de disociación como en los partir de esto se sabe que una sustancia con mayor
equilibrios ácido-base. Por ello, se le denomina concentración de analito va a registrar una lectura de
constante de formación o constante de estabilidad absorbancia mayor.
del complejo, esta última, porque cuanto mayor es el
valor de la constante, más favorecida está su A=ε∗b∗c
formación a partir de sus componentes (metal y
ligando), y por tanto el complejo es más estable. La Donde A es la absorbancia del analito a una longitud
constante de formación está determinada por la de onda determinada, ε es el coeficiente de
siguiente ecuación: absortividad molar que es la medida de luz
[ ML ] absorbida por una disolución y que es proporcional a
K= la concentración de soluto absorbente, b es el
[ M ][ L ] camino óptico correspondiente a la medida de la
celda donde se pone la solución para ser llevada al
La mayoría de las veces, al presentarse una reacción colorímetro y c es la concentración de la disolución.
donde ocurre la formación de un complejo, esta
puede identificarse a partir de la nueva coloración Por otro lado, todas las reacciones químicas tienen
adquirida por la solución, característica que se le una relación estequiométrica dónde se cuantifica los
atribuye a los metales de transición que son reactivos y productos, en general, la formación de
conocidos por presentar cambios de color en función iones complejos en solución implica una serie de
del cambio de estado de oxidación que adquieren. equilibrios en los cuales se encuentran involucrados
el catión metálico y los ligantes. La identificación de
Estos cambios de color resultan ser muy útiles

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las especies presentes donde la concentración de


analito se cuantifica a partir de la absorbancia, se Para comenzar la formación del complejo
puede llevar a cabo por el método de Job o método ion tiocianatoferrato (III) se usaron dos
de las variaciones continuas, este es aplicable a iones soluciones; una de nitrato de hierro (III) y
complejos formados por reacción de dos otra de tiocianato de amonio. La solución
componentes, la cual se puede representar por la inicial se preparó midiendo con una probeta
ecuación: 25,0 mL de disolución 0,0002 M de
tiocianato de amonio y se agregó a un vaso
A + nB ABn de precipitados de 100 mL. Luego se
añadieron a este, 0,25 mL de disolución de
En la cual A representa a un ion metálico, y B puede nitrato férrico 0,1 M usando una bureta de
ser una molécula o un anión. Para determinar n, se 25 mL y finalmente, se agito la mezcla
mezclan soluciones de A y B de la misma resultante.
concentración molar en varias proporciones y se
mide una propiedad adecuada de las soluciones ● Medida de la absorbancia de cada solución y
resultantes, en este caso como se mencionaba demás adiciones.
anteriormente, la absorbancia.
Para la medida de la absorbancia se usaron
dos celdas; una para el blanco que en este
OBJETIVOS caso fue agua destilada y la otra para las
muestras. Luego de colocada la celda del
blanco en el colorímetro a una longitud de
● Estudiar la siguiente reacción en equilibrio onda de 460 nm, se puso una cantidad
adecuada de la solución inicial en la otra
Fe3+ + SCN- ↔ [FeSCN]2+ celda.

● Calcular, haciendo uso de las medidas de La celda del blanco se utilizó para calibrar el
absorbancia realizadas con el colorímetro, la equipo en una absorbancia de 0,000 cada
constante de equilibrio K c a la temperatura vez que era necesaria hacer una medida, se
de estudio y la estequiometria a partir de los empezó la toma de absorbancia con la
datos obtenidos con el método de Job. solución inicial y luego de realizada la
● Desarrollar el tratamiento estadístico medida, se procedía a devolver,
correspondientes para poder llevar a cabo el cuantitativamente, al vaso de precipitado el
método de Job. contenido de la celda de la mezcla, esto con
● Determinar la estequiometría existente en la el fin de mantener el volumen contante de la
reacción entre el hipoclorito de sodio y el solución. Finalmente, se repetían las
tiosulfato de sodio. instrucciones añadiendo 0,25 mL de
● Determinar el valor de entalpía de reacción disolución de nitrato férrico, hasta obtener
por mol de hipoclorito de sodio. como mínimo doce datos.

PROCEDIMIENTO
Determinación de la estequiometria de reacción
Determinación de la constante de formación del
complejo ● Preparación de la serie de soluciones.

● Solución inicial. Se usaron soluciones de nitrato de hierro


(III) y tiocianato de potasio para formar el

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complejo ion tiocianatoferrato (III), las reactivos una solución, previamente


soluciones se encontraban en medio ácido y preparada por una estudiante, de Hipoclorito
las concentraciones correspondientes a cada de sodio 0.5M. y una solución de Na 2S2O3
una están reportadas en la Tabla 5. Se 0,5 M en NaOH 1,1 M.
llenaron dos buretas de 25 mL con las
soluciones mencionadas para poder medir
 Determinación de cambios de temperatura.
con mayor exactitud el volumen de cada
solución requerido para cada una de las trece
mezclas de la serie, las cuales se realizaron Se realizó la determinación correspondiente
en tubos de ensayo todas con un volumen a las mezclas asignadas (Tabla 11), para esta
total de 10 mL, las proporciones del parte no se tuvo prendida la fuente de voltaje
volumen que se usó en la preparación de ya que no era necesario adicionarles energía
cada solución están reportados en la Tabla 6. eléctrica a las mezclas. Las muestras se
realizaron de manera en que la cantidad
● Medida de la absorbancia de cada solución. indicada de hipoclorito de sodio, el reactivo
en mayor proporción, se adicionó primero al
Una vez se realizaron las trece soluciones, se calorímetro, este se tapó y se procedió a leer
procedió a medir la absorbancia de éstas la temperatura indicada por la interfaz cada
poniendo una cantidad de cada una en una 30 segundos durante aproximadamente 5
celda de medida para el colorímetro, se
minutos, cuando el valor obtenido era ya
usaron en total dos de estas celdas; una para
el blanco el cual era agua destilada y la otra estable se procedió a adicionar el volumen
para las muestras. indicado del reductor y se continuó con la
La celda del blanco se utilizó para calibrar el lectura de la temperatura cada 30 segundos,
equipo en una absorbancia de 0,000 cada mientras se iba agitando la mezcla, hasta que
vez que era necesaria hacer una medida, se se presentó un descenso regular.
empezó la toma de absorbancia con la
solución que solo contenía tiocianato de  Determinación de la capacidad calorífica.
potasio y se siguió con el orden de la serie
donde el volumen de nitrato de hierro (III) Se procedió a determinar la capacidad
crecía, esto hasta la solución final que solo calorífica del calorímetro utilizado, en este
constaba de nitrato de hierro (III) y la caso se realizó con la mezcla 9. Para esta
longitud de onda con la que se trabajó en el
determinación se realizó el mismo montaje,
colorímetro fue de 460 nm.
con la diferencia que si se utilizó la fuente
Estudio calorimétrico del hipoclorito de sodio. de voltaje. Primero, se procedió a agregar
los 90 mL de NaOCI en el calorímetro y se
realizó todo el procedimiento descrito
 Realizar montaje.
anteriormente; cuando se alcanzó el
descenso regular, una vez agregados los 10
Se realizó el montaje que consistía en un
mL de solución reductora, se procedió a
calorímetro, que tenía en su interior un
encender la fuente de voltaje y se realizaron
agitador magnético, sobre una plancha de
las lecturas de temperatura hasta que se
agitación. Dentro del calorímetro se
obtuvo una diferencia de temperatura de
encontraba el sensor de la interfaz LabQuest
aproximadamente 3 °C, al alcanzarla se
y una resistencia eléctrica conectada a una
apagó la fuente y se dejó que la temperatura
fuente de voltaje. Se utilizaron como

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se estabilizara. Corriente: 0.35 A Tcalibración: 3.1°C

RESULTADOS
DATOS EXPERIMENTALES
Determinación de la constante de formación del
Determinación de la constante de formación del complejo.
complejo.
A partir de las concentraciones iniciales de las
Se trabajó con dos soluciones de concentración soluciones y los volúmenes agregados en cada una
inicial conocida; una solución de tiocianato de de las mezclas (Tabla 1), se calcularon las
amonio (NH4SCN) 0.0002 M y otra solución de concentraciones de los reactivos usando la ecuación
nitrato de hierro (Fe (NO 3)3) 0,1 M. Los datos de diluciones:
experimentales de la medida de la absorbancia están
reportados en la Tabla 1. V 1 × C1 =V 2 × C2

Determinación de la estequiometría de reacción. Donde V 1 es el volumen inicial del reactivo, C 1 es la

Se trabajó con una serie de 13 soluciones cada uno concentración inicial del reactivo, V 2 es el volumen
con un volumen determinado de solución de nitrato final del reactivo, C 2 es la concentración final del
de hierro (Fe(NO3)3) 0,002 M y una solución de
tiocianato de potasio (KSCN) 0,002 M, el volumen reactivo.
usado para cada una de estas mezclas (todas con un
volumen final de 10 mL) están reportados en la
Tabla 6.  Para (Fe(NO3)3) en la mezcla 1:

Por otro lado, los datos de absorbancia de cada V 1 ×C 1 0,25 mL × 0,1 M


solución obtenidos al medir ésta con el colorímetro, C 2= = =9,90× 10−4 M
están reportados en la Tabla 7. V2 25,25 mL

Estudio calorimétrico del hipoclorito de sodio.  Para, (NH4SCN) en la mezcla 1:

 Determinación de la estequiometría:
V 1 ×C 1 25,0 mL × 0,0002 M
C 2= = =1,98 ×10−4
Los datos obtenidos para cada mezcla se encuentran V2 25,25 mL
en las tablas 12, 13 y 14 ubicadas en el anexo de este
M
informe y con esos datos se realizaron los
correspondientes termogramas (Figuras 5, 6 y 7).
Los valores de concentración y volumen de las
 Determinación de la capacidad calorífica. demás mezclas se pueden observar en la tabla 2. Por
otro lado, para hacer más fácil los cálculos se
Los datos obtenidos se encuentran en la Tabla 17
del anexo y con estos se realizó la Figura 9. determinó El producto y la suma de las
De la experimentación se obtuvieron los siguientes concentraciones de Fe(NO3)3 y NH4SCN que, para
datos, cada una de las mezclas el valor se refleja en la tabla
Voltaje: 11.1 V Tiempo: 750 s
3. Para la primera mezcla serán:

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 Para la primera mezcla el producto es: 4,7


Erel = |138 |
C Fe 3 +¿
∗C SCN ¿M
−¿
=9,90 ×10 −4 M∗1,98 ×10 −4 ¿

C Fe 3 +¿
∗C SCN ¿
Erel =0,034
−¿
=1,9 6 ×10 −7 M ¿

 Para la primera mezcla la suma es:


|Real−Experimental|  
C Fe 3 +¿ E% = ∗100 %
+C SCN −¿
=9,90× 10−4 M+ 1,9 8× 10−4 M ¿
¿
Real
C Fe 3 +¿
∗C SCN ¿ E% =3,4 %
−¿
=1 ,19× 10−3 M¿

Finalmente, se calculan dos variables para graficar y


obtener una pendiente con la cual se determina la Determinación de la estequiometría de reacción
constante de formación. Los valores obtenidos para  Cálculos de la fracción molar:
cada una de las mezclas se encuentran en la Tabla 4
y se pueden observar en la Figura 1. A partir de los volúmenes utilizados y la
concentración para cada ion reportadas en la
Tabla 5, la cual era de 0,002 M para ambas,
Para la solución 1: se hicieron los cálculos de las fracciones
molares de cada mezcla de la siguiente
manera:
A
3+ ¿
C 0,103 ¿ 3 +¿ ( L )∗0,002moles de
Fe
1L
=molesde Fe3+ ¿¿ ¿¿
Fe3+ ¿∗C SCN = −¿

1,9 6 ×10 −7 M  
=5,26 ×10 5 ¿ Volúmen de solución de Fe
−¿
SCN
−¿ ( L )∗0,002moles de =moles de SCN −¿¿ ¿¿
1L
A¿¿ Volúmen de solución de SCN

X 3+ ¿ Fe3+ ¿
Fe =Moles de ¿¿
El resultado del tratamiento estadístico de los datos Molestotales

se ve reflejado en la Tabla 5. X −¿ SCN −¿


SCN = Moles de ¿¿
Moles totales

E|¿|=|Real−Experimental|¿  Determinación de la estequiometría a partir


del método de Job:
E|¿|=|133,3−138|¿
El punto estequiométrico se determinó a partir de las
E|¿|=4,7 ¿ pendientes e interceptos hallados para las partes
lineales de cada gráfica de la siguiente manera:

|Real−Experimental|   b derecha −bizquierda


Erel = x=
Real m izquierda−m derecha

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x 1,1152−0,0446 Esta determinación la realizaron dos grupos más y


Fe 3+¿ = =0,516613815¿
1,0003−(−1,0720) obtuvieron los siguientes datos,
Grupo 2: Cp = 741.8 J/°C con V = 10.2V, i =
x 1,2130−0,0432 0.32A, t = 750 s, ΔT = 3.3°C.
SCN = −¿
=0,518988465 ¿
1,0720−(−1,1820) Grupo 3: Cp = 545.7 J/°C con V = 9.8V, i =
0.33A, t = 540 s, ΔT = 3.2°C.
Con estos 3 datos se procedió a realizar un promedio
0,516613815
Relación estequiométrica= =0,99542 ≅ 1 de la capacidad calorífica, siendo determinada con
0,518988465 un valor de 742.5 J/°C; con este valor se procedió a
calcular las entalpías de reacción con la siguiente
Estudio calorimétrico del hipoclorito de sodio. fórmula:

 Determinación de la estequiometría:

Con las gráficas anteriores se determinaron los ΔT


de cada mezcla y se relacionaron con los respectivos Y se obtuvieron los siguientes resultados:
volúmenes agregados de cada reactivo en la Tabla
· Mezcla 7: ΔH = -383.9 kJ/mol.
15. De igual manera, se consultaron los datos
· Mezcla 8: ΔH = -387.9 kJ/mol.
obtenidos por los demás grupos que trabajaron con
el mismo calorímetro y se relacionaron los ΔT · Mezcla 9: ΔH = -368.3 kJ/mol.
obtenido, para cada una de las 9 mezclas, con la Se determinó una desviación estándar de 10.36 entre
fracción de hipoclorito presente en el total de la estos datos obtenidos y un valor promedio de -380.1
solución. Se obtuvieron los datos contenidos en la kJ/mol.
Tabla 16 y con ellos se realizó la Figura 4.
A partir de la Figura 4, se procedió a determinar la ANÁLISIS DE RESULTADOS
estequiometría de la reacción mediante la siguiente
fórmula. Las reacciones de formación de complejos suelen ser
características por el cambio de color que sufren las
soluciones desde el momento en que empieza la
producción de este. En el caso de las prácticas tres y
cinco, cuando la solución de hierro empieza a ser
añadida al otro reactivo, se comienza a ver una
Siendo XB = 0.8, al ser en este valor donde se coloración roja muy tenue que indica de manera
presenta el pico de la gráfica, se obtiene que la cualitativa (debido al cambio de color) que empieza
relación estequiométrica (n) es igual a 4. la reacción en la que se forma el complejo
[Fe(SCN)]2+ y el cambio de color se vuelve más
 Determinación de la capacidad calorífica. evidente o en otras palabras, el color rojo de las
soluciones se hace más fuerte a medida que la
Se determinó la capacidad calorífica de la siguiente solución de hierro es añadida en volúmenes más
manera, grandes y la de tiocianato está en menor proporción,
esto ocurre porque empieza a haber una equivalencia
entre los moles de ambas soluciones; en un principio
la coloración era muy débil o casi inexistente porque
había un exceso de reactivo de tiocianato y el
reactivo de hierro actuaba como reactivo límite.

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A partir del color adquirido por cada solución y constante de equilibrio de la reacción.
conociendo el principio de la ley de Lambert-Beer,
se podía esperar que la absorbancia iba a ser baja en Luego de hacer la práctica experimental y el
las soluciones donde había exceso de alguno de los tratamiento de datos se descartan los valores de la
dos reactivos ya que la formación del complejo (el mezcla 2 y 3, ya que el comportamiento de las
cual era el que le otorgaba el color a la solución) era variables calculadas no era lineal en estos valores.
baja y a fin de cuentas lo que se estaba cuantificando Aun así, en la figura 2 se puede observar que la
al tomar la absorbancia con el colorímetro a 460 nm gráfica no tiene una tendencia completamente lineal
de longitud de onda era la formación de complejo cosa que si se obtendría si se hiciera el descarte del
que se producía al reaccionar estos dos reactivos y se valor de las mezclas 1 y 4. No se descartan estos
sabe que por ley de Lambert-Beer, a mayor datos, debido a que el valor de la mezcla 1 es el
concentración de analito mayor será la absorbancia punto de partida de la tendencia y, además, la
obtenida. absorbancia de esta tiene un aumento significativo,
ya que en la tabla 1 se puede observar que la
Determinación de la constante de formación del absorbancia de la mezcla 1 a diferencia de las demás
complejo. tiene un aumento de 0.118, tendencia que no se
repite en la absorbancia de las demás mezclas, pues
La reacción de formación del complejo [FeSCN]2+ estas no aumentan en más de 0.030 respecto una de
está en equilibrio; es así como al introducir en un la otra. Este aumento se puede explicar, porque en la
vaso de precipitados tiocianato de amonio y nitrato mezcla 1 es donde se empieza a formar el complejo
férrico, en un primer momento sólo tendrá lugar la y por ende, la velocidad de reacción aumenta a favor
reacción directa (de izquierda a derecha), pero tan de la formación de este, es decir, de derecha a
pronto como se forme algo del complejo, también izquierda. Así mismo, estas desviaciones en la
tendrá lugar la reacción inversa (de derecha a linealidad podrían deberse a factores como la
izquierda). Consecuentemente, la reacción directa va posición de la celda en el colorímetro, vibraciones o
disminuyendo su velocidad porque disminuyen las movimientos bruscos que generan una lectura
concentraciones de los reactivos, mientras que la diferente de absorbancia; o a que la mezcla no era
reacción inversa va aumentando su velocidad al ir homogénea en el momento de la toma de la
aumentando la concentración de complejo. absorbancia.
Necesariamente se llegará a un instante en que
ambas velocidades tengan el mismo valor y la Descartando las mezclas 2 y 3 la pendiente dio un
mezcla de reacción alcancen una situación de valor de 133,3 a 18 °C. Este comportamiento se
equilibrio dinámico. Esta situación de equilibrio asemeja al esperado ya que, según la literatura y no
produce que las concentraciones de reactivos y con respecto a la práctica experimental, la constante
productos permanezcan constantes en el tiempo. disminuye cuando disminuye la temperatura o la
constante aumenta cuando aumenta la temperatura y,
Como se mencione anteriormente, el complejo por ende, la reacción es endotérmica. Por otro lado,
formado es una especie química que se caracteriza al comparar con el dato de literatura mediante el
por adquirir un color rojo, cada vez más intenso a error absoluto, relativo y el % de error, que son 4.7,
medida que aumenta la concentración del complejo 0.034 y 3,4% respectivamente, se pudo concluir que,
en la mezcla de reacción; al contrario, de los iones estos errores se deben a que la constante de
hierro y sulfocianuro en disolución acuosa que son formación se realizó a una temperatura de 18°C y la
incoloros. Por ello, la determinación de la constante con la que se comparó el valor
concentración del complejo se puede realizar con un experimental estaba a una temperatura de 25°C.
colorímetro y así mismo, por medio de esta
propiedad de la sustancia, que es el color, se Finalmente, en este caso se cumple el principio de
determinará experimentalmente el valor de la Le Chatelier, ya que este expresa que, si un sistema

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en equilibrio es perturbado por un cambio en para poder determinar de ambos iones cual era el
temperatura, presión o concentración de uno de los punto estequiométrico en el eje x, el cual se hallaba
componentes, el sistema desplazará su posición de al extrapolar el punto de corte de las rectas de la
equilibrio de manera que se contrarresta el efecto de parte lineal de ambas gráficas, que correspondían en
la perturbación. la caso de la Figura 3 a los momentos donde se tenía
exceso de reactivo de tiocianato potasio (línea de la
Determinación de la estequiometría de reacción. izquierda de la gráfica) y a cuando había exceso de
reactivo de nitrato férrico (línea de la derecha de la
Para la preparación de las trece soluciones donde se gráfica), en el caso de la Figura 4, las líneas de
iba variando en cada una la cantidad de volumen izquierda y derecha correspondían a exceso de
tanto de la solución de Fe(NO3)3 como de la de nitrato férrico y tiocianato de potasio
KSCN todas con un total de 10 mL, se utilizaron respectivamente, a partir de esto se encontró que
buretas con el fin de hacer que la medición de dichos para ambos iones el punto estequiométrico era de
volúmenes fuera lo más exacta posible, ya que es aproximadamente 0,52 y al hacer el cociente de
importante tener un apropiado control de las moles ambos, se obtuvo un resultado de 1
que reaccionan de cada reactivo para poder aplicar aproximadamente, lo que me indicaba que, como se
de manera eficiente el método de Job. esperaba desde un principio por el análisis
La serie de soluciones se empezó con 10 mL de cualitativo que se podía hacer de la práctica
solución de KSCN sin añadir nada de la solución de (respecto al color correspondiente a cada solución) y
Fe(NO3)3, por lo tanto, la solución que fue el reporte en literatura, la estequiometria de la
catalogada como número uno presentó una de las reacción es 1:1.
absorbancias más bajas (sin considerar la del
blanco), esto es debido a que al no tener presencia Estudio calorimétrico del hipoclorito de sodio.
del otro reactivo no se está produciendo nada del
complejo. A partir de los termogramas de las diferentes
Como era de esperarse, la absorbancia fue mayor en mezclas podemos analizar el comportamiento
las soluciones 8 y 9 donde se tenían volúmenes exotérmico que tiene la reacción ya que,
iguales o con diferencia de 1 mL respectivamente, inmediatamente agregado el volumen del reductor,
esta también fue una razón para considerar que la se da un aumento en la temperatura, lo que
relación estequiométrica entre los reactivos fuera 1:1 representa la energía que se libera del sistema; en el
ya que con volúmenes iguales o cercanos se obtenía caso de las mezclas 7 y 8, el valor máximo
la mayor coloración y absorbancia lo que indicaba alcanzado en la temperatura fue en los primeros
que la misma cantidad de moles de ambas segundos una vez adicionado el reactivo, en cambio
soluciones estaba reaccionando y así mismo, lo en la mezcla 9 se demoró un alrededor de 2 minutos
indicaba la literatura y medio en alcanzar su máximo, esto se debe a que
en esta mezcla las moles de hipoclorito eran
Se aplicó el método de Job, el cual es un método de mayores que las del tiosulfato, el reactivo limitante,
cuantificación donde por medio de datos por lo que la velocidad de reacción es menor.
experimentales se puede determinar la relación En los datos obtenidos de la variación de
estequiométrica de los compuestos de una reacción, temperatura para todas las mezclas realizadas por los
se le realizó el debido tratamiento haciendo la tres grupos se ve un aumento gradual a medida en
gráfica del método de Job con los datos de que se va aumentando la fracción de hipoclorito de
absorbancia obtenidos en el laboratorio y con el sodio en los sistemas, hasta que se llega al valor de
valor de la fracción molar determinada como se 0.8, que es en donde se encuentra el mayor valor
indica en los resultados y las cuales se encuentran alcanzado; esto sucede en la mezcla 8 y se explica
reportadas en la Tabla 8. Se graficó tanto en función gracias a la relación estequiométrica existente entre
de la fracción molar del ion Fe 3+ como del ion SCN- los reactivos que es de 4:1 (NaClO: Na2S2O3), por lo

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que al tener disponibles 0.04 mol de hipoclorito de del otro reactivo no se está produciendo nada
sodio, estos reaccionan totalmente en esta del complejo. Cuando la solución de hierro
proporción con los moles totales de tiosulfato de empieza a ser añadida en la siguiente
sodio, dando paso a la reacción más exotérmica, este solución, se comienza a ver una coloración
comportamiento lo podemos ver más claramente en roja muy tenue que indica de manera
la comparación de los 3 termogramas obtenidos en cualitativa (debido al cambio de color) que
la figura 10 ubicada en el anexo. empieza la reacción en la que se forma el
complejo [Fe(SCN)]2+.
En el momento de determinar la capacidad
calorífica, en las 3 diferentes determinaciones se  La medición de los volúmenes debe ser lo
tuvieron grandes variaciones, las cuales se pueden más exacta posible, ya que es importante
explicar por la diferencia de voltajes, corriente y del tener un apropiado control de las moles que
tiempo de encendido de la resistencia aplicados en reaccionan de cada reactivo para poder
cada experimentación, por lo que al proceder a aplicar de manera eficiente el método de Job.
promediarlas, se tuvo un valor base para proceder al
cálculo de las entalpías de reacción; estas  El método de Job es un método eficiente ya
teóricamente deberían ser iguales pero las obtenidas que, por medio de datos experimentales
tuvieron una desviación estándar de 10.36, la cual se mesurables, como en este caso lo fue el color,
puede explicar porque entre la realización de las se puede determinar la relación
mezclas no se esperó el tiempo suficiente para que el estequiométrica de los reactivos de una
calorímetro volviera a una temperatura ambiente, reacción.
por lo que los cambios de temperatura se pudieron
ver afectados.  Por medio del método de Job se determinó
que la estequiometría de la reacción es 1:1,
como se reporta en la literatura.
CONCLUSIONES
 Se confirma que la reacción de reducción del
 La constante de formación del complejo no hipoclorito de sodio es altamente exotérmica
depende de variables como la concentración y que aquel calor que se libera depende de la
de las especies participantes en el equilibrio, proporción existente entre ambos reactivos,
pero sí de variables como la temperatura, esto lo cual está soportado y que también
lo podemos confirmar haciendo uso de la confirma la relación reportada en literatura de
literatura. 4:1 (NaCIO: Na2S2O3) en la estequiometría
de la reacción, la cual se logró determinar
 Cuando se añade proporcionalmente nitrato gracias al método gráfico de Jobs.
férrico estamos desplazando el equilibrio
hacia la derecha y este se consume para  Se determinó una capacidad calorífica
formar el complejo y, por ende, la reacción es promedio del calorímetro del sistema
endotérmica.
“punto” de 742.5 J/°C, con el cual se
obtuvo una entalpía de reacción promedio
 La constante de formación para el complejo
de [Fe(SCN)]2+ es de 133,3. de -380.1 kJ/mol NaClO.

 La solución que fue catalogada como número  Para la experimentación se recomienda


uno presentó una de las absorbancias más tener en cuenta las condiciones de la
bajas, esto es debido a que al no añadir nada experimentación y ser cuidadosos tanto

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en la anotación de las respectivas reactivos por utilizar, para así disminuir


temperaturas en función del tiempo, las posibles fuentes de error y obtener
como en la medición del volumen de resultados confiables.
BIBLIOGRAFÍA

● Merritt, Howard. CECSA, ed. Métodos Instrumentales de Análisis. España: CECSA.


● Timana, C. (2008). Estequiometria de una reacción. Método de Job. Laboratorio de química inorgánica.
Información obtenida el 06 de abril de 2021 a través del portal:
https://issuu.com/ctimana/docs/metodo_de_job.
● Giraldo, L., Rojas, J.L. Guías: Laboratorio de fisicoquímica I. Práctica No.5, determinación de la
estequiometría para la reacción de formación del complejo FeSCN++. Facultad de ciencias.
Departamento de química. Universidad Nacional de Colombia.
● Giraldo, L. Rojas, J. L. Guías: laboratorio de fisicoquímica I Universidad Nacional de Colombia, Facultad
de ciencias Departamento de química.
● Baeza, J. J. (2008). El equilibrio químico. 2008, de Departamento de Química Analítica, Universidad de
Valencia Sitio web: http://www.uv.es/baeza/equili.html
● Skoog .D. West. D. Holler. F. Crouch. S. (2015). Fundamentos de química analítica . México D.F:
Cengage Learning Editores, S.A 
● Mettler Toledo. Calor de reacción.
https://www.mt.com/es/es/home/applications/L1_AutoChem_Applications/Process-Safety/heat-of-
reaction.html.
ANEXOS

Muestra Volumen de nitrato férrico (mL) Absorbancia


1 0,25 0,103
2 0,50 0,221
3 0,75 0,281
4 1,00 0,324
5 1,25 0,365
6 1,50 0,393
7 1,75 0,418
8 2,00 0,437
9 2,25 0,453
10 2,50 0,461
11 2,75 0,472
12 3,00 0,482
Tabla 1. Datos de absorbancia a diferentes volúmenes de la mezcla.

Mezcla Volumen de Fe3+ Volumen de Volumen Total Concentración de Concentración de


- 3+
(mL) SCN (mL) (mL) Fe (M) SCN- (M)
1 0,25 25,0 25,25 9,90E-04 1,98E-04

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2 0,50 25,0 25,50 1,96E-03 1,96E-04


3 0,75 25,0 25,75 2,91E-03 1,94E-04
4 1,00 25,0 26,00 3,85E-03 1,92E-04
5 1,25 25,0 26,25 4,76E-03 1,90E-04
6 1,50 25,0 26,50 5,66E-03 1,89E-04
7 1,75 25,0 26,75 6,54E-03 1,87E-04
8 2,00 25,0 27,00 7,41E-03 1,85E-04
9 2,25 25,0 27,25 8,26E-03 1,83E-04
10 2,50 25,0 27,50 9,09E-03 1,82E-04
11 2,75 25,0 27,75 9,91E-03 1,80E-04
12 3,00 25,0 28,00 1,07E-02 1,79E-04
Tabla 2. Valores de concentración a diferentes volúmenes de la mezcla NH 4SCN y Fe(NO3)3

Concentración Fe3+ * Concentración SCN-


Mezcla Concentración Fe3+ + Concentración SCN- (M)
(M)

1 1,96E-07 1,19E-03
2 3,84E-07 2,16E-03
3 5,66E-07 3,11E-03
4 7,40E-07 4,04E-03
5 9,07E-07 4,95E-03
6 1,07E-06 5,85E-03
7 1,22E-06 6,73E-03
8 1,37E-06 7,59E-03
9 1,52E-06 8,44E-03
10 1,65E-06 9,27E-03
11 1,79E-06 1,01E-02
12 1,91E-06 1,09E-02
Tabla 3. Suma y producto de las concentraciones a diferentes volúmenes de la mezcla NH 4SCN y Fe(NO3)3.
A
A¿¿
C Fe3+ ¿
∗C SCN ¿
−¿
¿
XMezcla

1 5,25E+05 6,24E+02

2 5,75E+05 1,24E+03

3 4,97E+05 1,54E+03

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4 4,38E+05 1,77E+03

5 4,02E+05 1,99E+03

6 3,68E+05 2,15E+03

7 3,42E+05 2,30E+03

8 3,19E+05 2,42E+03

9 2,99E+05 2,52E+03

10 2,79E+05 2,59E+03

11 2,64E+05 2,67E+03

12 2,52E+05 2,74E+03

Tabla 4. Dados de las variables a diferentes volúmenes de la mezcla NH 4SCN y Fe(NO3)3.

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A A¿¿
C Fe 3+ ¿
∗C SCN −¿ ¿
¿ Vs
6.00E+05

f(x) = − 133.3 x + 639152.49


5.00E+05 R² = 0.93

4.00E+05

A 3.00E+05
C Fe
3+ ¿
∗C SCN −¿ ¿
¿
2.00E+05

1.00E+05

0.00E+00
5.00E+02 1.00E+03 1.50E+03 2.00E+03 2.50E+03 3.00E+03

Figura 1. Determinación de la constante de formación sin descartar ninguna mezcla.

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A
C Fe3+ ¿ ¿ Vs
∗C SCN ¿−¿

6.00E+05

f(x) = − 133.3 x + 639152.49


5.00E+05 R² = 0.93

4.00E+05

A
3.00E+05
C Fe
3+ ¿
∗C SCN ¿
−¿
¿

2.00E+05

1.00E+05

0.00E+00
5.00E+02 1.00E+03 1.50E+03 2.00E+03 2.50E+03 3.00E+03

Figura 2. Determinación de la constante de formación descartando la mezcla 2 y 3.

Solución de Fe3+ Solución de SCN-


Fe(NO3)3 HNO3 al KSCN al
Datos H2O HCl al 37% H2O
*9H2O al 99% 65% 99%
Masa (g) 0,815 1,95 994,56 0,196 2,95 994,86

Concentración (M) 0,002 0,02 N/A 0,002 0,03 N/A


Tabla 5. Datos de la preparación de las soluciones utilizadas en la práctica.

Mezcla No. Solución de Fe3+ Solución de SCN-


1 0,0 10,0
2 0,5 9,5
3 1,0 9,0
4 1,5 8,5
5 2,0 8,0
6 3,0 7,0
7 4,0 6,0

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8 5,0 5,0
9 6,0 4,0
10 7,0 3,0
11 8,0 2,0
12 9,0 1,0
13 10,0 0,0
Tabla 6. Volúmenes de cada solución para realizar las mezclas.

Mezcla Absorbancia
Blanco 0,000
1 0,024
2 0,094
3 0,155
4 0,213
5 0,260
6 0,322
7 0,370
8 0,387
9 0,391
10 0,348
11 0,273
12 0,170
13 0,025
Tabla 7. Datos de la absorbancia correspondiente a cada solución medida con el colorímetro.

Vol Fe3+ Vol SCN- Fracción Molar de Fracción molar de


Mezcla Absorbancia
(mL) (mL) Fe3+ SCN-
Blanco 0,000
1 0,024 0,0 10,0 0,00 1,00
2 0,094 0,5 9,5 0,05 0,95
3 0,155 1,0 9,0 0,10 0,90
4 0,213 1,5 8,5 0,15 0,85
5 0,260 2,0 8,0 0,20 0,80
6 0,322 3,0 7,0 0,30 0,70
7 0,370 4,0 6,0 0,40 0,60
8 0,387 5,0 5,0 0,50 0,50
9 0,391 6,0 4,0 0,60 0,40
10 0,348 7,0 3,0 0,70 0,30
11 0,273 8,0 2,0 0,80 0,20
12 0,170 9,0 1,0 0,90 0,10

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13 0,025 10,0 0,0 1,00 0,00


Tabla 8. Datos de los cálculos de la fracción molar de cada ion.

Gráfica de Absorbancia vs. Fracción molar de Fe3+


0.700

f(x) = x + 0.04 f(x) = − 1.07 x + 1.12


0.600

0.500
Absorbancia (U.A.)

0.400

0.300

0.200

0.100

0.000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 1.10

Fracción molar de ión Fe3+

Figura 3. Método de Job de la absorbancia en función de la fracción molar de Fe 3+

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Gráfica de Absorbancia vs. Fracción molar de SCN-


0.700

f(x) = 1.07 x + 0.04 f(x) = − 1.18 x + 1.21


0.600

0.500
Absorbancia (U.A.)

0.400

0.300

0.200

0.100

0.000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 1.10

Fracción molar del ion SCN-

Figura 4. Método de Job de la absorbancia en función de la fracción molar de SCN -

Figura 1 Figura 2
Lineal Lineal Lineal Lineal
izquierda derecha izquierda derecha
Pendiente (m) 1,0003 -1,0720 1,0720 -1,1820
Intercepto (b) 0,0446 1,1152 0,0432 1,2130
Tabla 9. Datos de pendientes e interceptos de las tendencias lineales de las gráficas del método de Job.

Figura 1 Figura 2
X 0,516613815 0,518988465
Absorbancia 0,561 0,5996
Tabla 10. Valores de los puntos estequiométricos (x) determinados con las gráficas del método de Job.

Sistema Mezcla V. de NaOCl (mL) V. de reductor (mL)


8c° 7 70 30
8 80 20
9 90 10

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Tabla 11. Mezclas realizadas en la experimentación.

MEZCLA 7
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C)
30 18.1
60 18.2
90 18.1
120 18.1
150 18.2
180 18.2
210 18.2
240 18.2
270 18.2
300 18.2
330 36.3
360 36.3
390 36.1
420 35.9
450 35.7
480 35.6
510 35.4
540 35.2
570 35.1
600 34.9
630 34.8
660 34.7
690 34.5
720 34.4
750 34.3
780 34.2
810 34.1
840 34.0
870 33.9
900 33.8
930 33.7
960 33.6
Tabla 12. Valores de temperatura tomadas para la mezcla 7.

MEZCLA 8
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C)
30 19.0

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60 19.0
90 19.0
120 19.0
150 19.1
180 19.1
210 19.1
240 19.1
270 19.2
300 19.2
330 19.2
360 40.1
390 39.8
420 39.6
450 39.4
480 39.2
510 39.1
540 38.9
570 38.7
600 38.6
630 38.4
660 38.3
690 38.1
720 37.9
750 37.8
780 37.7
810 37.5
840 37.4
Tabla 13. Valores de temperatura tomadas para la mezcla 8.

MEZCLA 9
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C)
30 19.3
60 19.4
90 19.3
120 19.3
150 19.4
180 19.4
210 19.4
240 19.5
270 19.5
300 19.5

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330 19.5
360 31.9
390 32.5
420 33.5
450 34.0
480 34.4
510 34.5
540 34.6
570 34.7
600 34.7
630 34.6
660 34.5
690 34.5
720 34.4
750 34.3
780 34.2
810 34.2
Tabla 14. Valores de temperatura tomadas para la mezcla 9.

Figura 5. Termograma obtenido de la mezcla 7.

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Figura 6. Termograma obtenido de la mezcla 8.

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Figura 7. Termograma obtenido de la mezcla 9.

V. DE NaOCI (±0.75 mL) V. DE REDUCTOR (±0.80 mL) ΔT (°C)

70.00 30.00 18.1


80.00 20.00 20.9
90.00 10.00 12.4
Tabla 15. Valores de ΔT para cada mezcla.

X NaOCI ΔT (°C)
0.1 2.1
0.2 4.5
0.3 7.0
0.4 9.4
0.5 11.9
0.6 14.5
0.7 18.1
0.8 20.9
0.9 12.4

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Tabla 16. Datos de fracción de hipoclorito de sodio vs ΔT.

Figura 8. Gráfica de X NaOCI vs ΔT.

MEZCLA 9
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C)
30 19.3
60 19.4
90 19.3
120 19.3
150 19.4
180 19.4
210 19.4
240 19.5
270 19.5
300 19.5
330 19.5
360 31.9
390 32.5
420 33.5
450 34.0
480 34.4

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510 34.5
540 34.6
570 34.7
600 34.7
630 34.6
660 34.5
690 34.5
720 34.4
750 34.3
780 34.2
810 34.2
840 34.0
870 34.0
900 34.1
930 34.2
960 34.3
990 34.5
1020 34.6
1050 34.8
1080 34.9
1110 35.0
1140 35.2
1170 35.3
1200 35.4
1230 35.5
1260 35.7
1290 35.8
1320 35.9
1350 36.0
1380 36.1
1410 36.2
1440 36.4
1470 36.5
1500 36.6
1530 36.7
1560 36.9
1590 37.1
1620 37.1
1650 37.1
1680 37.1
1710 36.9

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1740 36.8
1770 36.7
1800 36.6
1830 36.5
1860 36.4
1890 36.3
1920 36.2
1950 36.1
1980 36.0
2010 35.9
2040 35.8
2070 35.7
3000 35.6
3030 35.5
Tabla 17. Valores de temperatura tomadas para la determinación calorífica del calorímetro.

Figura 9. Gráfica para la determinación de la capacidad calorífica.

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Figura 10. Comparación de los termogramas obtenidos.

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