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Reyes Labarta Juan Antonio 5
Reyes Labarta Juan Antonio 5
- Métodos gráficos
rigurosos de diseño para
operaciones de separación
por etapas de equilibrio:
Rectificación de sistemas
binarios y extracción de
sistemas ternarios
33
4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño para Operaciones de
Separación por Etapas de Equilibrio: Rectificación de Mezclas
Binarias y Extracción en Sistemas Ternarios
- Componente.
- Corriente: piso en el que entra o del que sale la corriente, si se trata de un
flujo interetapas, o tipo de corriente (alimento/producto) en cualquier otro
caso.
- Sector de la cascada de etapas de equilibrio.
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
• Entalpías:
• Caudales:
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4.1. Nomenclatura General
R(j, k): Representa la fase refinado que abandona la etapa j del sector k.
E(j, k): Representa la fase extracto que abandona la etapa j del sector k.
Por otro lado, cuando no sean necesarios, se omitirán los índices, por
ejemplo:
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
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4.2. Método de Ponchon-Savarit
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
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4.2. Método de Ponchon-Savarit
k -1 k -1
V ( j , k ) + ∑ A( s) = L( j − 1, k ) + ∑ P( s) + D (4.1)
s=0 s=0
donde V(j, k) es el caudal (másico o molar) del vapor que abandona el piso j de la
zona k, L(j-1, k) es el caudal de líquido que abandona el piso j-1 de la zona k, y D
es el caudal de destilado.
k -1
V ( j , k ) ⋅ y (i , j , k ) + ∑ A( s) ⋅ z A (i , s) =
s=0
k -1
(4.2)
= L( j − 1, k ) ⋅ x (i , j − 1, k ) + ∑ P( s) ⋅ z P (i , s) + D ⋅ x D (i)
s=0
k -1 k -1
V ( j , k ) − L( j − 1, k ) = ∑ P( s) + D − ∑ A( s) = ∆ ( k ) (4.3)
s=0 s=0
k -1 k -1
∑ P( s) ⋅ zP (i , s) + D ⋅ x D (i ) − ∑ A( s) ⋅ z A (i , s)
δ (i , k ) = s=0
k -1 k -1
s=0
(4.4)
∑ P( s) + D − ∑ A( s)
s=0 s=0
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
k -1 k -1 k -1 k -1
∑ P( s) ⋅ HP ( s) + D ⋅ hD + QD − ∑ A( s) ⋅ H A ( s) + ∑ QE ( s) − ∑ QA ( s)
s=0 s=0 s=0 s=0
M (k ) = k -1 k -1
∑ P( s) + D − ∑ A( s)
s=0 s=0
(4.5)
V ( j , k ) ⋅ y ( i , j , k ) − L( j − 1, k ) ⋅ x( i , j − 1, k ) = ∆( k ) ⋅ δ( i , k ) (4.6)
L( j − 1, k ) ( y( i , j , k ) − δ( i , k )) (H( j , k ) − M ( k ))
= = (4.8)
V ( j ,k ) ( x( i , j − 1, k ) − δ( i , k )) (h( j - 1, k ) − M ( k ))
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4.2. Método de Ponchon-Savarit
L( k ) ( y (i , j , k ) − δ (i , k ))
= (4.9)
V (k ) ( x (i , j − 1, k ) − δ (i , k ))
L( j − 1, k ) ( y ( 1, j , k ) − δ( 1, k )) ( y( 2 , j , k ) − δ( 2 , k ))
= = = ...
V ( j ,k ) ( x ( 1, j − 1, k ) − δ( 1, k )) ( x ( 2 , j − 1, k ) − δ( 2 , k ))
( y( c , j , k ) − δ( c , k )) (H( j , k ) − M ( k ))
... = =
( x ( c , j − 1, k ) − δ( c , k )) (h( j - 1, k ) − M ( k ))
(4.10)
43
4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
En la Figura 4.3, las corrientes VA(k) y LA(k), representan las dos fases en
equilibrio en que se desdobla el alimento A(k), al someterlo a una destilación flash
a la temperatura y presión del piso de alimentación, donde se introduce.
Evidentemente, al piso a-1, inmediatamente por encima de la alimentación, llega un
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4.2. Método de Ponchon-Savarit
∆ C (k ) = V ' (a , k + 1) − L (a − 1, k ) (4.11)
(4.16)
Por lo tanto:
∆ C ( k ) = ∆ ( k ) − VA ( k ) = LA ( k ) + ∆ (k +1) (4.17)
donde se demuestra que los puntos representativos de las corrientes ∆(k), ∆C(k) y
VA(k) así como los representativos de las corrientes ∆(k+1), ∆C(k) y LA(k) están
alineados.
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
la línea que pase por A(k) (cuyas coordenadas zA(i,k) y HA(k) son conocidas) y el
polo ∆(k), y teniendo en cuenta de nuevo la ecuación (4.4), queda situado el polo
∆(k+1).
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4.2. Método de Ponchon-Savarit
Figura 4-4b. Situación del polo de alimentación de una columna cuando la alimentación
corresponde a un líquido en equilibrio, en el caso de un sistema binario.
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
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4.2. Método de Ponchon-Savarit
Una vez que se ha fijado la posición de todos los polos, se inicia el cálculo
piso a piso de la columna, generalmente desde la parte superior de ésta. El
diagrama de entalpía-composición y la evolución del cálculo para el caso de una
columna de rectificación sencilla y un sistema binario, se muestran en la Figura 4-6:
cada punto L(j-1,k) se une con el polo correspondiente al sector k en que se
encuentra dicho piso j-1, y la intersección de esta recta con la curva entalpía-
composición del vapor saturado proporciona el valor de V(i,j,k). A continuación, y
mediante la línea de equilibrio correspondiente se localiza L(j,k) en la curva
entalpía-composición del líquido saturado. Esta secuencia se repite para todos los
pisos (j = 1, 2,..., n) comenzando en el punto L0, dado por xD(i) y hD (composición
y entalpía de destilado, que coincide con la composición y entalpía del vapor que
sale del primer piso de la columna) y hasta que nos encontramos con un líquido
que entre dentro de la zona de influencia del polo de alimentación, momento en el
cual se utiliza el polo de la alimentación, ∆C(k), para determinar el vapor que sale
del siguiente piso de la columna V’(a,k+1) que corresponde al primer piso del
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
50
4.2. Método de Ponchon-Savarit
Figura 4-7. Desarrollo del método de Ponchon y Savarit para una columna
sencilla
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
A(k): Caudal molar o másico de la alimentación k, que separa el sector k del k+1.
k −1
∑ A( s) :
s= 0
Corriente ficticia que representa la suma de todos los alimentos
h(j, k): Entalpía del líquido saturado que abandona el piso j perteneciente al
sector k.
H(j, k): Entalpía del vapor saturado que abandona el piso j perteneciente al sector
k.
saturado.
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4.2. Método de Ponchon-Savarit
L(a-1,k): Caudal molar o másico de la fase líquida que sale del piso “a-1”
L’(a-1,k): Caudal molar o másico de la fase líquida que llega al piso “a”
L(j, k): Caudal molar o másico de una fase líquida que sale del piso j en el sector
k.
P(k): Caudal molar o másico del producto k, que separa el sector k, del k+1.
k −1
∑ P( s) :
s= 0
Corriente ficticia que representa la suma de todos los productos
k y la primera del sector k+1, y que por tanto separa ambos sectores.
k −1
∑Q
s= 0
A ( s) : Corriente ficticia que representa la suma de todos los aportes de calor
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
k −1
∑Q
s= 0
E ( s) : Corriente ficticia que representa la suma de todos las eliminaciones de
V(a,k+1): Caudal molar o másico de la fase vapor saturada que llega al piso “a-1”
V’(a,k+1): Caudal molar o másico de la fase vapor que sale del piso “a”
V(j, k): Caudal molar o másico de una fase vapor que sale del piso j en el sector k.
xC(i,k): Fracción molar o másica del componente i del punto crítico para la
xD: Fracción molar o másica del componente más volátil en una corriente binaria
de destilado.
multicomponente.
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4.2. Método de Ponchon-Savarit
x(i, j, k): Fracción molar o másica del componente i de una fase líquida
xR: Fracción molar o másica del componente más volátil en una corriente binaria
de residuo.
y(i, j, k): Fracción molar o másica del componente i de una fase vapor
zP(i, k): Fracción molar o másica del componente i de una corriente producto
Caracteres griegos
multicomponente ∆(k).
∆ (k): Polo del sector k, corriente ficticia que representa el caudal neto de materia
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
Según las propiedades del sistema formado por los distintos componentes
de la mezcla, se tienen diferentes tipos de extracción que requieren métodos de
cálculo diferentes. Estos tipos son:
teniendo en cuenta que en ambos casos el contacto entre las fases se puede hacer
también de diferentes formas:
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
las leyes de equilibrio para relacionar las fases en equilibrio que abandonan una
etapa, sin necesidad por tanto de ningún tipo de ecuaciones cinéticas.
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4.3. Extracción en Sistemas Ternarios
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
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4.3. Extracción en Sistemas Ternarios
Teniendo en cuenta que si una corriente es suma de otras dos, los puntos
representativos de las tres corrientes están situados sobre la misma recta, y que
además, el punto correspondiente a la mezcla inicial se encuentra situado entre los
otros dos, resulta conveniente definir una corriente ficticia M de forma que:
R(0) ⋅ x (2,0) + E (0) ⋅ y (2,0) = E (1) ⋅ y (2,1) + R(n) ⋅ x (2, n) = M ⋅ z M (2) (4.20)
de donde:
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
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4.3. Extracción en Sistemas Ternarios
curva de equilibrio. Por tanto E(1) se calcula como el punto de corte de la recta
R(1)-M y la curva de equilibrio, tal y como se muestra en la Figura 4-10.
Evidentemente, una vez localizado E(1), el punto R(1) se obtiene a través del
equilibrio, ya que es la fase en equilibrio con E(1).
Para avanzar ahora hacia la segunda etapa, hay que tener en cuenta que si
se reordena el balance de materia global se obtiene:
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
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4.3. Extracción en Sistemas Ternarios
∆(1)
3(D) E(o)
∆(2)
E(4)
E (3) curva binodal
rectas de reparto
E(2)
rectas operativas
E(1)
N
R (4) R (3)
R (1)
R (2) P(1)
1(I) A(1) R(o) 2(S)
R(n)
∆(3)
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
∑ A:
k
Corriente ficticia que representa la suma de todos los alimentos
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4.3. Extracción en Sistemas Ternarios
x(i, j): Fracción molar o másica del componente i en la fase refinado procedente de
la etapa j.
x(2, j): Fracción molar o másica del componente 2 (soluto) en la fase refinado
procedente de la etapa j.
y(i, j): Fracción molar o másica del componente i en la fase extracto procedente de
la etapa j.
y(2, j): Fracción molar o másica del componente 2 (soluto) en la fase extracto
procedente de la etapa j.
∆ (k): Polo del sector k del extractor. Es una corriente ficticia que representa el
caudal neto de materia en una etapa perteneciente al sector k del extractor.
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
T I = T II P I = P II f i I = f i II (4.24)
y (i ) = K (i ) ⋅ x(i ) (4.25)
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
f iV (T , P, y (i ))
Φ i (T , P, y (i )) = (4.26)
P ⋅ y (i )
c
P
ln Φ i = (2 ⋅ ∑ y ( j ) ⋅ B j ,i − B M ) ⋅ (4.28)
j R ⋅T
70
4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
c c
B M = ∑ ∑ y (i ) ⋅ y ( j ) ⋅ Bi , j (4.29)
i j
PS '
ω i = − log i − 1 (4.30)
PCi
donde:
R ⋅ TCi
Bi ,i =
PCi
⋅f ( NP )
(T
Ri ,ω i ) (4.31)
donde:
T
TRi = , Temperatura reducida del componente i.
TCi
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
f ( NP )
(T
Ri )
, ω i = 01445
. −
0.330 01385
TRi
−
.
TRi 2
−
0.0121
TRi 3
+
R ⋅ TCi
Bi ,i =
PCi
⋅ f[ ( NP )
(T Ri ) (
, ω iH − f ( µ ) TRi , µ Ri + f ) ( AS )
(T
Ri , ηi )] (4.33)
donde si µ Ri ≥ 4:
( ) ( ) ( )+
2 3
f ( µ) TRi , µ Ri = −5237220
. + 5665807
. ⋅ ln µ Ri − 2133816
. ⋅ ln µ Ri + 02525373
. ⋅ ln µ Ri
2
3
1
+ ⋅ 5.769770 − 6181427
. ⋅ ln m + 2.283270 ⋅ ln m − 0.2649074 ⋅ ln m
T R R R
R
i i i i
(4.34)
f ( AS )
(T RI ) [ (
, η i = −η i ⋅ exp 6.6 ⋅ 0.7 − TRi )] (4.35)
y si µ Ri < 4:
f µ
(T
Ri )
, µ Ri = f ( AS )
(T RI )
,ηi = 0 (4.36)
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4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
Para los coeficientes Bi,j se utilizan las mismas ecuaciones que para los
coeficientes Bi,i, sustituyendo PCi , TCi , ω i o ω iH , µ Ri y ηi por PCi, j , TCi , j , ω i , j , µ Ri, j
y ηi , j respectivamente. Estas nuevas constantes se determinan a través de las
siguientes reglas de mezcla:
ωi + ω j
ωi, j = (4.38)
2
PC ⋅ VC PC j ⋅VC j
4 ⋅ TCi , j ⋅ i i
+
CiT T Cj
PCi , j = (4.39)
( )
3
3 VCi + 3 VC j
105 ⋅ µ i ⋅ µ j ⋅ PCi, j
µ Ri, j = (4.40)
TC2i, j
ηi + η j
ηi , j = (4.41)
2
ω iH + ω j
ω i, j = (4.42)
2
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
ω iH + ω Hj
ω iH, j = (4.43)
2
ωi +ω j
ω i, j = (4.44)
2
V oL ⋅ P
f i L (T , P, x (i )) = f i L* (T , x(i )) ⋅ exp i (4.45)
R ⋅T
donde:
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4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
f i L* (T , x(i ))
γ i (T , x (i )) = (4.46)
x (i ) ⋅ f i oL* (T )
−V oL ⋅ Pi S
f i oL* = Pi S (T ) ⋅ ΦiS ( T , Pi S ) ⋅ exp i (4.47)
R⋅T
Si Pi ( 6 ) ≥ 1000 :
Pi ( 2)
log10 Pi S (atm) = Pi (1) − ( 3)
( )
760 (4.48)
Pi − 27315 . + T
y si Pi ( 6 ) < 999 :
Pi ( 2 )
ln Pi S (atm) = Pi (1) + + Pi ( 4 ) ⋅ T + Pi ( 5) ⋅ T 2 + Pi ( 6 ) ⋅ ln T (4.49)
Pi + T
( 3)
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
c
(2 ⋅ ∑ y ( j ) ⋅ B j ,i − B M ) ⋅ Pi S
ln Φ iS = j
(4.50)
R⋅T
Bi ,i ⋅ Pi S + Vi oL ⋅ ( P − Pi S )
fi L
= γ i ⋅ x i ⋅ Pi ⋅
( ) S
exp (4.51)
R ⋅T
c E
∂ ∑ Ni ⋅ g
i c
∂g E ∂g E
R ⋅ T ⋅ ln γ i = = g E + ∑ x( j) ⋅ − (4.52)
∂ Ni ∂x(i ) ∂x ( j )
j
T ,N j ≠ i
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4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
c
x (i ) ⋅ ∑ x ( j ) ⋅ G j ,i ⋅ τ j ,i
c
j
gE = R ⋅T ⋅∑ c
(4.53)
i
∑ x( k ) ⋅ G
k
k ,i
C j ,i
G j ,i = exp - α j ,i ⋅ (4.54)
R ⋅T
C j ,i
τ j ,i = (4.55)
R⋅T
C j ,i = C Cj ,i + C Tj ,i ⋅ ( T − 273.15 ) (4.56)
α j ,i = α Cj ,i + α Tj ,i ⋅ ( T − 273.15 ) (4.57)
c c
∑ τ j ,i ⋅ G j ,i ⋅ x( j ) c
x ( j ) ⋅ Gi ,j ∑ τ l , j ⋅ Gl , j ⋅ x (l )
ln γ i = +∑ c ⋅ τ i , j − l c
j
(4.58)
∑ Gk , j ⋅ x ( k )
c
∑G k ,i ⋅ x( k ) j
∑ Gk , j ⋅ x( k )
k k k
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
∂ ( g E / RT )
hM = R⋅ (4.59)
∂ (1 / T ) x (i )
[( )
c c
x (i )
hM = ∑ c
⋅ ∑ x ( j ) ⋅ G j ,i ⋅ C Cj ,i − 27315
. ⋅ C Tj ,i ⋅ (1 −
i
∑ x( k ) ⋅ G
k
k ,i
j
c
c
∑k τ k ,i ⋅ Gk ,i ⋅ x( k ) ∑τ ⋅ Gk ,i ⋅ x ( k )
k .i
−α i , j ⋅ τ i , j − + R ⋅ T 2 ⋅ α Tj ,i ⋅ τ j ,i ⋅ τ j ,i − k
c
c
∑k Gk ,i ⋅ x ( k )
∑k Gk ,i ⋅ x( k )
(4.60)
78
4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
g E (combinatorial ) c
Φ*i z c θ
R⋅T
= ∑ xi ⋅ ln
i =1
+ ⋅ ∑ qi ⋅ xi ⋅ ln i*
xi 2 i =1 Φi
(4.62)
g E (residual ) c c
= − ∑ qi ⋅ xi ⋅ ln ∑ θ j ⋅ τ ji (4.63)
R⋅T i =1 j =1
ri ⋅ xi
Φ *i = c (4.64)
∑r ⋅x
j =1
j j
qi ⋅ xi
θi = c (4.65)
∑q
j =1
j ⋅ xj
Φ*i z θi Φ i* c c
ln γ i = ln + ⋅ qi ⋅ ln * + 1i −
xi 2 Φi
∑
xi j =1
x j ⋅ 1 j −qi ⋅ ln ∑ θ j ⋅ τ ji +
j =1
c
θ j ⋅ τ ji
+ qi ⋅ 1i − qi ⋅ ∑ c
(4.66)
j =1
∑θ
k =1
k ⋅ τ kj
z
1j = ⋅ (rj − q j ) − (rj − 1) (4.67)
2
79
4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
∆u a
τ ij = exp − ij = exp − ij
R⋅T T
(4.68)
∆u ji a ji
τ ji = exp − = exp −
R ⋅T T
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
Se tiene que:
N Ti = N iL + N Vi (4.69)
f i L = f iV (4.70)
N T = ∑ N iT (4.71)
N V = ∑ N iV (4.72)
N L = ∑ N iL (4.73)
N iV
y (i ) = (4.74)
NT
NL
x (i ) = iT (4.75)
N
y (i )
K (i ) = (4.76)
x (i )
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
NT
x (i ) = V (4.78)
N ⋅ ( K (i ) − 1) + N T
c c
∑ y(i) − ∑ x (i ) = 0
i i
(4.79)
82
4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
c c
W = ∑ y (i ) − ∑ x (i ) = 0 (4.80)
i i
c c
Figura 4-12. Representación de los valores de ∑ y(i) − ∑ x(i) = 0 en función
i i
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
∂ ln f i K
hik = hi* − R ⋅ T 2 ⋅ (4.81)
∂T P , Ni
2 3 4
cuyos coeficientes ho* , C1* ,C2* , C3* ,C4* y C5* son específicos de cada componente, y
se encuentran tabulados en la bibliografía (Renon y col., 1971).
c c
dB M P
hV = ∑ y (i ) ⋅ hiV = ∑ y (i ) ⋅ hi* + B M − T ⋅ ⋅
dT J
(4.83)
i i
donde B M es el segundo coeficiente del virial para la mezcla, que viene dado por
la ec. (4.29), y J es un factor que depende de las unidades elegidas, cuyo valor es
de 41.3 cuando la presión se expresa en atm, B M en cm3/mol y hV en cal/mol.
84
4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
c c c
T R ⋅T dP S
h L = ∑ x (i ) ⋅ hiL = ∑ x (i ) ⋅ hi* + h M + ∑ x (i ) ⋅ − ⋅ ( Bi ,i + o − Vi oL ) ⋅ i +
i i i J P dT
dB P S dV oL ( P − Pi S )
+ Bi ,i − T ⋅ i ,i ⋅ i + Vi oL − T ⋅ i ⋅ (4.84)
dT J dT J
f i I = f i II
donde ahora los superíndices I y II representan a las dos fases líquidas inmiscibles,
y desarrollando dicha ecuación, haciendo uso de los conceptos y métodos
indicados en la sección 4.4.2., para el cálculo de la fugacidad de un líquido
mediante el coeficiente de actividad. Los modelos termodinámicos que permiten
calcular los coeficientes de actividad de mezclas líquidas, tanto aquellos basados
en la energía libre de exceso, como los empíricos, incluyen ciertos parámetros
(parámetros binarios), característicos de cada sistema, y sin los cuales el
coeficiente de actividad, γi, no se puede calcular. Los parámetros binarios de
algunos sistemas binarios, ternarios, cuaternarios se encuentran en la bibliografía
(Sörensen, 1980), y se obtienen a partir de la correlación de datos de equilibrio
experimentales.
85
4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
86
4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
87
4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
y ( 2) x ( 2)
log = (a + b ⋅ X (4)) + (c + d ⋅ X (4)) ⋅ log (4.85)
y (3) or x (1) ac
88
4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
Bi,j: Segundo coeficiente del virial para el par de componentes i,j de una mezcla
C1* , C2* , C3* , C4* , C5* : Coeficientes de Rihani para el cálculo de hi* .
89
4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
perfecto.
gaseosa.
P: Presión.
P0: Presión del estado de referencia elegido (en otras secciones de la presente
fase de equilibrio).
90
4.4. Cálculo del Equilibrio entre fases
T: Temperatura.
T
TRi : Temperatura reducida del componente i, .
TCi
global.
Caracteres griegos
(modelo UNIQUAC).
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4. Métodos Gráficos Rigurosos de Diseño
vapor.
µ Ri, j
: Momento dipolar reducido de la mezcla de los componentes i y j.
(modelo UNIQUAC).
molécula polar i.
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