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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA


ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA Y DE ALIMENTOS
FISICOQUÍMICA I

LABORATORIO Nº4:
“Manejo de la bomba calorimétrica para la determinación del calor de combustión”

INSTRUCTOR:
Inga. Carmen Dinora Cuadra Zelaya

GRUPO DE LABORATORIO:
N° 2

INTEGRANTES:
APELLIDOS NOMBRES CARNET
Gallegos Velasco Karen Beatriz GV14036
Hernández Hernández Wilfredo Antonio HH16005
Varela Martínez Katya Johanna VM15029

Ciudad Universitaria, lunes 27 de noviembre de 2017

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RESUMEN

En este reporte se presentan los resultados obtenidos sobre la determinación del


calor de combustión por medio de la bomba calorimétrica.
La bomba calorimétrica es utilizada para determinar el poder calorífico de muestras
de combustible sólido y líquido a un volumen constante. La determinación de
poderes caloríficos es muy importante, ya que indica el contenido energético del
combustible por unidad de masa. El poder calorífico del combustible indica la
densidad energética del mismo. La bomba calorimétrica a utilizar en el laboratorio
es Parr modelo 1341. El cálculo de la entalpía se hace mediante la primera ley de
la termodinámica; el calor de combustión calculado de esta forma tiene que ser
corregido por el calor liberado en la formación de ácido nítrico por combustión del
nitrógeno del aire.

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ÍNDICE

Introducción ............................................................................................................. 4

Manejo de la bomba calorimétrica para la determinación


del calor de combustión .......................................................................................... 5
1.1 Marco Teórico ......................................................................................... 5
1.2 Materiales y Reactivos ............................................................................ 7
1.3 Cálculos y Resultados ............................................................................ 8

Conclusiones ......................................................................................................... 14

Referencias Bibliográficas ..................................................................................... 15

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INTRODUCCIÓN

Son muchos los dispositivos y equipos que para operar utilizan como fuente de
energía un combustible. La máxima cantidad de energía que puede obtenerse de
un combustible cuando se quema es conocida como Poder Calorífico del
combustible. Cada combustible tiene entonces un Poder Calorífico característico. El
presente trabajo tiene la finalidad de manejar las bombas caloríficas y la
determinación de calores de combustión, que también podemos demostrar
mediante la segunda ley de la termodinámica. El estudio de esta bomba nos da una
mejor comprensión de los principios involucrados detrás del trabajo de la bomba
calorífica, así como para descubrir el poder calorífico de un tipo de madera. La
construcción de calorímetros ayuda a entender la ciencia de la energía y sus
transformaciones. Con un experimento simple se puede deducir el cambio de calor,
pero implica el conocimiento de conceptos como: capacidad calorífica, entalpía,
poder calorífico, potencia térmica, etc. Los calorímetros se diseñan para determinar
propiedades termodinámicas específicas; por ejemplo, existen calorímetros de flujo,
isoperbólico, adiabático y algunos indirectos como el método láser flash o el
calorímetro fotoacústico. Para seleccionar el adecuado para determinada propiedad
es necesario conocer sus características principales y factores como medición
absoluta o relativa, exactitud requerida.

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MANEJO DE LA BOMBA CALORIMÉTRICA PARA LA DETERMINACIÓN DEL
CALOR DE COMBUSTIÓN

1.1 MARCO TEÓRICO

La Bomba Calorimétrica se usa para determinar el Poder Calorífico de un


Combustible cuando se quema a volumen constante. A continuación, se explica de
manera resumida su funcionamiento. El combustible cuyo Poder Calorífico se desea
determinar se coloca en un crisol para combustible (si el combustible es sólido,
deberá colocarse en forma de pastilla) dentro de la bomba calorimétrica.
Adicionalmente se agrega el oxígeno necesario para la combustión. La bomba
calorimétrica se rodea de una camisa de agua que absorberá el calor liberado por
el combustible. Todo esto se realiza dentro de una camisa adiabática para evitar
fuga de calor que afecte el proceso. Sin embargo, el calor que absorbe el agua no
es el poder calorífico del combustible, debido a diversos factores, entre los cuales
pueden nombrarse: absorción de calor por la propia bomba, liberación de calor del
alambre que provoca el encendido del combustible, liberación de calor por la
formación de ácido nítrico y sulfúrico, entre otros.

La bomba calorimétrica (modelo Parr 1341) es un envase sellado que minimiza el


intercambio de calor entre el sistema y el medio ambiente. La "bomba" contiene la
muestra a ser analizada y se llena a presión con oxígeno para asegurar una
combustión rápida y completa. El calor liberado por la combustión aumenta la
temperatura del calorímetro (incluyendo a los productos de reacción) en una forma

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directamente proporcional a su capacidad calorífica. Del aumento en temperatura y
la capacidad calorífica del calorímetro se determina el calor liberado por la reacción.

Figura 1. Partes de la bomba calorimétrica Parr 1341

El calor de combustión de una sustancia es el calor liberado cuando un mol de


combustible (por lo general un hidrocarburo) reacciona con el oxígeno para dar H2O
y CO2.
Cuando el calor de reacción es negativo, dicho calor es liberado o entregado por el
sistema, y el proceso se llama exotérmico. Si en cambio, el calor es positivo, el calor
debe ser absorbido por el sistema durante la reacción química y el proceso se
denomina endotérmico. A veces, se necesita calcular el calor de reacción a una
temperatura T, distinta de 298K (To). En estos casos, se puede demostrar que el
calor de reacción a una temperatura T se calcula como:

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1.2 MATERIALES Y REACTIVOS

Material y Equipo
Bomba calorimétrica completa con un sistema de ignición
Bureta de 25 ml
2 beakers de 50 ml
Soporte universal
Pinza para bureta tanque de oxígeno con regulador de presión

Reactivos
Agua
Solución 0.0709N de carbonato de sodio
Anaranjado de metilo
Pastilla de madera de peso menor a 1 gramo

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1.3 CÁLCULOS Y RESULTADOS
Al realizar el experimento, los datos obtenidos durante la práctica fueron los
siguientes:
Tiempo (min) Temperatura (°C) Tiempo (min) Temperatura (°C)
0 24.98 14 26.39
5 25.02 15 26.41
6 25.02 16 26.42
7 25.02 17 26.43
8 25.02 18 26.43
9 25.02 19 26.44
10 25.02 20 26.44
11 25.79 21 26.44
12 26.20 22 26.44
13 26.33 23 26.44

Peso pastilla: 0.756 g


Na2CO3 gastado: 4.5 mL
Alambre sobrante: 7 y 8 mm (15 mm)

a) Grafique los valores tabulados de Temperatura vs. Tiempo en una escala


apropiada e indique claramente los títulos de los ejes y la escala

Temperatura vs Tiempo
26.6

26.4

26.2

26
TEMPERATURA (°C)

25.8

25.6

25.4

25.2

25

24.8
0 5 10 15 20 25
TIEMPO (MIN)

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b) Obtenga el valor de t mediante la gráfica según la ecuación de Dickinson

Para este apartado de debe calcular la corrección del incremento neto de


temperatura para corregir los efectos de la no-adiabaticidad del instrumento,
utilizando la siguiente ecuación de Dickinson:
𝑡 = 𝑡𝑐 − 𝑡𝑎 − 𝑟1 (𝑏 − 𝑎) − 𝑟2 (𝑐 − 𝑏) (Ec. 1)
A partir de los valores experimentales podemos determinar
a = tiempo de ignición
b = tiempo (cercano a 0.1 min) cuando la temperatura alcanza el 60% del
incremento total
c = tiempo en comenzar el período (después del incremento de temperatura) en
el cual la razón de temperatura pasa a ser constante
ta = temperatura al tiempo de ignición, corregido para la escala de error del
termómetro
tc = temperatura al tiempo c, corregido para la escala de error del termómetro
r1 = velocidad (unidades de temperatura por minuto) a la cual la temperatura
estuvo incrementando durante el período de 5 minutos antes de la ignición
r2 = velocidad (unidades de temperatura por minuto) a la cual la temperatura
estuvo incrementando durante el período de 5 minutos después del tiempo c, r2
es negativo y la cantidad –r2(c-b) se convierte en positiva y debe ser sumada
cuando calcule la corrección para el incremento de temperatura
c1 = mililitros de solución estándar del álcali usado en la titulación ácida
c2 = porcentaje de azufre en la muestra
c3 = centímetros de alambre fusible consumido en la ignición
W = energía equivalente del calorímetro, determinada bajo estandarización
m = masa de muestra en gramos
Datos:
a=5
b = (calcular por interpolación)
c = 19
ta = 25.02 °C
tc = 26.44°C
r1 = (calcular)
r2 = (calcular)

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Se procede a realizar los cálculos necesarios:

Valor de b
El valor de b es el tiempo cuando la temperatua alcanza el 60% del incremento total,
para ello se procede a calcular la temperatura para tb:

𝑇𝑏 = 𝑇𝑎 + 0.60(𝑇𝑐 − 𝑇𝑎 )

𝑇𝑏 = 25.02 + 0.60(26.44 − 25.02) = 25.87

Posteriormente se calcula por medio de interpolación el respectivo valor del b para


la temperatura encontrada:

Temperatura
Tiempo (min)
(°C)
11 25.79
b 25.87
12 26.20

Aplicando interpolación:
𝑏 − 11 25.87 − 25.79
=
12 − 11 26.20 − 25.79
25.87 − 25.79
𝑏=( )(12 − 11) + 11
26.20 − 25.79

𝒃 = 𝟏𝟏. 𝟏𝟗

Valor de r1
Partiendo que r1 es la velocidad (unidades de temperatura por minuto) a la cual la
temperatura estuvo incrementando durante el período de 5 minutos antes de la
ignición
Se sabe que a = tiempo de ignición = 5 min que es el instante donde se enciende
la bomba de ignición

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Por tanto 5 minutos antes de la ignición es 0 min.

Temperatura
Tiempo (min)
(°C)
0 24.98
5 25.02

𝑇𝑓 − 𝑇𝑖
𝑟1 =
𝑡𝑓 − 𝑡𝑖
(25.02 − 24.98) °𝐶
𝑟1 =
(5 − 0) 𝑚𝑖𝑛
°𝑪
𝒓𝟏 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟖
𝒎𝒊𝒏

Valor de r2
Partiendo que r2 es la velocidad (unidades de temperatura por minuto) a la cual la
temperatura estuvo incrementando durante el período de 5 minutos después del
tiempo c
Se sabe que c = tiempo en comenzar el período (después del incremento de
temperatura) en el cual la razón de temperatura pasa a ser constante = 19 min
Por tanto 5 minutos después es 24 min:
Temperatura
Tiempo (min)
(°C)
19 26.44
24 26.44

𝑇𝑓 − 𝑇𝑖
𝑟2 =
𝑡𝑓 − 𝑡𝑖
(26.44 − 26.44) °𝐶
𝑟1 =
(24 − 19) 𝑚𝑖𝑛
°𝑪
𝒓𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟎
𝒎𝒊𝒏

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A partir de los valores calculados anteriormente procedemos a calcular el valor de t
a través de la ecuación de Dickinson:
𝑡 = 𝑡𝑐 − 𝑡𝑎 − 𝑟1 (𝑏 − 𝑎) − 𝑟2 (𝑐 − 𝑏)

𝑡 = [26.44 − 25.02 − 0.008 (11.29 − 5) − 0.00(19 − 11.29)] °𝐶

𝑡 = 1.36968 °𝐶

𝒕 ≈ 𝟏. 𝟑𝟕 °𝑪

c) Calcule el ΔHcomb de la muestra e investigue el tipo de madera al que


corresponde.

El calor total de combustión en calorías por gramo queda expresado como:

𝑡(𝑊) − 𝑒1 − 𝑒2 − 𝑒3
𝐻𝑔 = (𝐸𝑐. 2)
𝑚

Lo primero que debemos hacer es encontrar para c1, c2, c3 y W sus valores
respectivamente.
c1 = 4.5 mL
c2 = 0, porque no se utilizó ningún porcentaje de azufre en la muestra
c3 = 8.5 cm, porque de 10 cm de alambre se consumieron 7 y 8 mm (15 mm),
por lo que 10 cm - 1.5 cm = 8.5 cm.
W = 2426 cal/°C para la estandarización de una muestra de ácido benzoico, ya
que el procedimiento para una prueba de estandarización es exactamente
el mismo que para las pruebas de una muestra de combustible.

A partir del literal b) y los datos obtenidos durante la práctica se tiene que:

t = 1.37
m = 0.756 g

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Para el caso de e1, su valor es igual a c1 si en la titulación fue usado un álcali
0.0709N. Para e2, su valor es igual a 13.7(c2)(m) y para e3 su valor es igual a
2.3(c3) si se utiliza el fusible de níquel-cromo Parr 45C10. Por lo tanto:

𝑒1 = 4.5 𝑐𝑎𝑙
𝑒2 = 13.7(0)(0.756 𝑔) = 0 𝑐𝑎𝑙
𝑒3 = 2.3(8.5) = 19.55 𝑐𝑎𝑙

Ahora, sustituyendo estos valores en la ecuación se tiene que:


1.37 °𝐶 (2426 cal/°C ) − 4.5 𝑐𝑎𝑙 − 0 − 19.55 𝑐𝑎𝑙
𝐻𝑔 =
0.756 𝑔
𝑐𝑎𝑙
𝐻𝑔 = 4364.5106 = 𝟒𝟑𝟔𝟒. 𝟓𝟏 𝒌𝒄𝒂𝒍/𝒈
𝑔

A partir de este dato, al compararlo con los datos de tabla de poderes caloríficos
de especies forestales se determinó que en la práctica de laboratorio se hizo uso
de Madresal ya que su poder calorífico (4300 kcal/kg) es el que más se asemeja
al obtenido.

𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙


%𝐸 = | | 𝑥 100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

4300 − 4364.51
%𝐸 = | | 𝑥 100 = 𝟏. 𝟓𝟎 %
4300

13
CONCLUSIONES

A partir del trabajo realizado podemos concluir que:

- Se observó al hacer un uso correcto de la bomba calorimétrica es posible


determinar el poder calorífico de una sustancia.

- El análisis de la gráfica nos muestra claramente tres etapas que sufre el proceso
de ignición: el pre-periodo, que comprende el momento en que se estabiliza la
temperatura del calorímetro hasta el inicio de la ignición (de 0 a 5 minutos); el
periodo de ascenso que comprende desde el inicio de ignición hasta llegar al
punto donde la temperatura pasa a ser constante (de 5 a 19 minutos); y
finalmente el post-periodo donde la temperatura se mantiene constante desde
ese punto en adelante hasta el estado final (de 19 minutos en adelante).

- A partir de la gráfica temperatura vs tiempo podemos observar un


comportamiento lineal casi-constante para el pre-periodo y lineal constante para
el post-periodo, mientras que para el periodo de ascenso se evidencia un
comportamiento creciente.

- Se calculó el calor total de combustión (4364.51 kcal/kg) de un tipo de madera a


partir de datos calorimétricos utilizando como base la primera ley de la
termodinámica. Además, se pudo identificar el tipo de madera a partir de éste
valor obtenido, siendo Madresal (4300 kcal/kg) la especie identificada.

- Con base al porcentaje de error calculado para determinar el tipo de madera, el


porcentaje de error entre el valor experimental (4364.51 kcal/kg) y el valor teórico
(4300 kcal/kg) ha sido de 1.5% lo cual indica que los resultados obtenidos de
nuestro desarrollo experimental son muy acertados.

- En todo proceso de medida los resultados poseen cierto margen de error, por
tanto, ninguna medición está exenta de error. Éstos resultados han sido
afectados por fuentes de error personales, aleatorias y sistemáticas, es decir
que cada medición puede ser afectada por errores de origen metodológico o
instrumental, ya que para valores o condiciones iguales o muy similares los
resultados varían levemente con respecto entre sí.

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Libros y Páginas Web


- Samuel H. Maron, Carl F. Prutton. (1973). Fundamentos de Físico Química.
Arcos de Belén Núm. 75, México1, D.F: LIMUSA.

- Levine, I. (2002). Fisicoquímica. 5ª Edición, Volumen 1. Aravaca, Madrid: Mc


Graw Hill/Interamericana de España, S.A. U.

- Manual de Instrucciones para el Calorímetro de Bomba de Chaqueta Sencilla


Parr 1341. (Pág. 13)

Ecuaciones utilizadas
- Ec. 1 y Ec. 2. Extraídas del Manual de laboratorio Fisicoquímica I, Ciclo II 2017.

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