División de Ciencias Naturales y Exactas,

Departamento de Química.
Laboratorio Química Orgánica III (NELI-04043)

Práctica No. 2 Síntesis de dihidropiranos.

INTEGRANTES:
Mayte Guadalupe Cortes Mendiola.
Eduardo Fabian Longoria Vázquez.
Jorge Luis Ayala Arellano.
INTRODUCCIÓN:
Los dihidropiranos tienen un anillo de pirano como centro del compuesto. Pirano es un compuesto
heterocíclico formado por cinco átomos de carbono y un heteroátomo de oxígeno y que presenta
dos dobles enlaces, (un heterotermo es cualquier átomo que se encuentre en el heterociclo en
excepto en carbono el hidrogeno), con la fórmula molecular 𝐶5𝐻6𝑂. Existen dos tipos de isómeros,
los cuales difieren en la localización de los dobles enlaces.
La característica más destacada de los 4H-piranos es su inestabilidad debida a su estructura de
éter divinílico carente de propiedades aromáticas. A diferencia del furano, el pirano incorpora a su
núcleo un carbono saturado, lo que impide la deslocalización del sistema π propia de los ciclos
aromáticos.
Aplicaciones biológicas
Dentro del grupo de dihidropiranos destacan por sus aplicaciones biológicas: la rotenona (1),
insecticida natural de gran eficacia; el tetrahidrocannabinol (2), constituyente de la marihuana,
que a pesar de sus efectos alucinógenos se ha utilizado como antihemético y analgésico en la
terapia del cáncer; la warfarina (3), anticoagulante de uso clínico en el tratamiento de ciertas
enfermedades tromboembólicas; y el visnadin (4), potente vasodilatador.

FIGURA 1

Los primeros procedimientos de síntesis de 4H-piranos eran totalmente particulares y aplicables

tan sólo a casos concretos, por lo que a lo largo de los años se comenzó a experimentar más y esta
experimentación permitió el desarrollo de numerosos métodos que darán acceso al anillo piranico.
Un ejemplo seria la obtención de 2-Amino-4-aril-4H-piranos:
La reacción se lleva a cabo en una sola etapa en medio etanólico y empleando piperidina como
catalizador básico. Una adición Michael del malononitrilo o del cianoacetato de etilo al
benzoilcinamonitrilo 43 origina el aducto 44. La formación del anillo piránico tiene lugar por
ataque del oxígeno del enolato 45, generado en el medio básico de reacción, al carbono del nitrilo
para formar la imina 46 que tautomeriza espontáneamente al sistema enamínico 47a,b más
estable.
También se ha llevado a cabo la reacción de las 1,2,3-triarilpropenonas (51) con malononitrilo para
dar sistemas con un grupo arilo en la posición 5 del anillo de pirano (52).

Es importante señalar la necesidad de un grupo atractor de electrones o capaz de conjugarse en la

que será la posición 5 del anillo de pirano, que estabilice suficientemente la forma enólica
intermedia necesaria para la formación del anillo de pirano
MÉTODOLOGIA:
En este caso se producirá la preparación de la 5,6 dihidropirano 2-ona para cyclopropyl aril ketone
con α ketoester.
1- Bajo una atmósfera de argón las mezclas de ciclopropil fenil cetona a (o.3 mmol), α
cetoester (0.3 mmol) y TMSOTr (0.3 mmol) se disolverán en 1,2-dicloroetano (DCE, 3ml) y
las mezclas se calentaran a 60°C durante el tiempo necesario.
2- La solución de reacción prudcira se irá enfriando a temperatura ambiente y luego fue
apagado por adición de solución acuoso de NaHCO.
3- La mezcla de reacción se extrajo con diclorometano (3 x 15 mL) y se secó sobre MgSO
anhidro.
4- Se eliminó el disolvente bajo presión reducida y el residuo se purificó mediante gel de
sílice cromatografía en columna con éter de petróleo y acetato de etilo como eluyente
 para dar la correspondiente 5-6 dihidropirano-2-ona producto de 5ª como un sólido
blanco.

MECANISMO DE REACCIÓN:

CONCLUSIONES:

BIBLIOGRAFIAS:
1. Li, C., Cai, L-Z., Liu, X-D., Zhu, S-Z., Xing, C-H., Lu, L., Highly Efficient Synthesis
of Tetrasubstituted 2, 3-Dihydropyrans by Three-component ‘One-pot’
Reaction, Tetrahedron Letters (2016), doi: https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2016.04.008

2. Moltavo, R., Salinas, M.,Becerra, E., & Barrón, A.. (2013). Introducción a

la química heterocíclica. Febrero 16, 2021, de UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE NAYARIT
Sitio web: https://eprints.ucm.es/id/eprint/3568/1/T23676.pdf

3. Lucas, A-. (2000). íntesis, Reactividad y Farmacología de 2-Amino-4H-piranos y 2-

Aminofuranos. Febrero 16,2021, de UNIVERSIDAD DE MADRID Sitio
web: https://eprints.ucm.es/id/eprint/3568/1/T23676.pdf

4. Joule, J., & Mills, K. (2009 ). Pyryliums, 2- and 4-Pyrones: Reactions and Synthesis. En
Heterocyclic Chemistry(pp.214-225). England, UK: Blackwell Publishing Ltd.