Cinética Química

Es el estudio de las velocidades en que ocurren las reacciones químicas y los mecanismos que
las producen.

La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración, es el cambio de

concentración del reactivo o producto en determinado tiempo.

El mecanismo es la ruta o serie de pasos

La Termodinámica indica si es posible una reacción química

La Cinética indica en qué tiempo se produce la misma

Teoría de las Colisiones

Para que una reacción pueda producirse entre átomos, iones o moléculas, es preciso que
experimenten colisiones:

*A mayor concentración de reactivos mayor número de colisiones

*Eficacia de la colisión: deben tener la Energía mínima y la orientación adecuada

Se postula que para que haya reacción las moléculas deben tener una energía cinética total igual
o mayor que la energía de activación, que es la mínima cantidad de energía que se requiere
para iniciar una reacción química. Cuando las moléculas chocan forma un complejo activado,
que es una especie formada temporalmente por las moléculas de los reactivos, como resultado
de la colisión, antes de la formación del producto.
Progreso de reacción:

1
Teoría del Estado de Transición (ET)

A + B-B → A ………B ………B → A-B + B

reactivos ET productos

A+B → AB → AB + B
2 2

La Energía de Activación es la energía necesaria para formar el estado de transición

La energía cinética se convierte en energía potencial química

Factores que afectan las velocidades de reacción

Naturaleza de los reactivos

Estado físico
ej.: un charco de nafta se quema, los vapores de nafta explotan!

Estado de subdivisión
2
 ej.: un trozo de madera tiene menor superficie de contacto que el polvo de madera

Identidad química de elementos y compuestos

Concentración de reactivos

aA + bB → cC + dD
desaparecen aparecen

V = - ∆[A]
a∆t

V = - ∆[B]
b∆t
observas el signo negativo significa que desaparece o disminuye esa concentración
V = ∆[C]
c∆t
V = ∆[D]
d∆t

Las concentraciones se las considera como moles / litro.

Si se cambian las concentraciones iniciales de los reactivos a temperatura constante las

velocidades cambian

Temperatura

La energía cinética de las moléculas depende de la temperatura a mayor T mayor cantidad de

moléculas con Ea

Arrehenius: k = A e -Ea/RT

k= constante de velocidad específica

A= constante independiente de T
Ea= energía de activación
R= Constante de los gases = 8,314 J/mol K
T= temperatura en K e= 2,718

Sacando logaritmos

ln K = ln A - Ea/RT ln K = - Ea/RT + constante

donde ln A = constante

Escribimos la misma ecuación para dos temperaturas distintas T1 y T2

ln K1 = - Ea/RT1 + constante
ln K2 = - Ea/RT2 + constante

3
Presencia de catalizadores
Cambian las velocidades - usan rutas alternas – la Ea disminuye, participan en la reacción, pero
no se consumen.

Conociendo Arrehenius: K = A e -Ea/RT

Si Ea disminuye → Ea/RT disminuye → - Ea/RT aumenta

Si - Ea/RT aumenta → e- Ea/RT aumenta → k aumenta → v aumenta

Ley de Velocidad

v = velocidad = k [A]x [B]y...... k = constante de velocidad específica

x, y = orden de reacción: se determinan
experimentalmente, no son los coeficientes estequiométricos, pueden ser enteros, cero o
números fraccionarios

Método para deducir la ley de velocidad a partir de datos experimentales

4
1,5 10-4 M s-1 = k [1 10-2 M ]2 [1 10-2 M ]0

Se puede despejar k

Orden con respecto a A es 2, orden respecto a B es 0 el orden total es 2

Reacciones de Orden 0

La velocidad de reacción no depende de la concentración de los reactivos, ni no de otros factores.

V = k [A]0

La ley de velocidad viene dada por V = - ∆[A] = k

a∆t
Operando matemáticamente nos queda la ecuación de u a recta

[A] = [A]0 - kt donde [A] es la concentración que no reacciono

[A]0 concentración inicial

Las unidades de la k serían M t-1

Reacciones de Orden 1

La cinética de la reacción depende de la concentración. La ley de velocidad es V = - ∆[A] = k [A]

a∆t

5
V=k[R]

ln[A] = ln[A]0 - kt donde [A] es la concentración que no reacciono

[A]0 concentración inicial

La unidad de la k sería t-1

Tiempo de vida media (t 1/2 ): es el tiempo que debe transcurrir para que la concentración inicial
de reactivos se reduzca a la mitad. Es decir se cumpla que [R] = 1/2 [R0]

Reemplazando en [R]=[R0] e- k t
1/2 [R0] = [R0] e- k t
ln 0,5 = -k t 1/2
k = 0,693 / t 1/2

t 1/2 = 0,693 / k

En una reacción de primer orden el tiempo de vida media es independiente de la concentración

inicial

Mecanismos de Reacción

En algunas reacciones los reactivos se convierten en productos en un solo paso:

ej. NO + O → NO + O
3 2 2

En general no sucede así:

- +
ej. H O + 2 Br + 2 H → Br + 2 H O
2 2 2 2
5 especies químicas es improbable que choquen al mismo tiempo !!!

6
 - +
1etapa H O + Br + H → HOBr + H O
2 2 2
- +
2etapa HOBr + Br + H → Br + H O
2 2
- +
H O +2 Br + 2 H → Br + 2 H O
2 2 2 2

¡No colisionan más de tres partículas!

En cada uno de los procesos elementales sí se puede predecir el orden según su estequiometría:

En los procesos elementales la molecularidad y el orden son iguales